题目内容

【题目】室温下，用0.10 mol·L－1盐酸分别滴定20.00 mL 0.10 mol·L－1氢氧化钠溶液和氨水，滴定过程中溶液pH随加入盐酸体积[V(HCl)]的变化关系如图所示。下列说法不正确的是

A．Ⅱ表示的是滴定氨水的曲线，当V(HCI)＝20 mL时，有：c(Cl－)>c(NH4＋)>c(H＋)>c(OH－)

B．当pH＝7时，滴定氨水消耗的V(HCl)＝20 mL，且c(NH4＋)＝c(Cl－)

C．滴定氢氧化钠溶液时，若V(HCl)>20 mL，则一定有：c(Cl－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)

D．当滴定氨水消耗V(HCl)＝10 mL时，有：2[c(OH－)－c(H＋)]＝c(NH4＋)－c(NH3·H2O)

【答案】BC

【解析】

试题分析：A、氨水是弱碱，氢氧化钠是强碱，在浓度相等的条件下氨水的pH值小于氢氧化钠的，则Ⅱ表示的是滴定氨水的曲线，当V(HCI)＝20 mL时，二者恰好反应生成氯化铵，铵根水解溶液显酸性，则有c(Cl－)>c(NH4＋)>c(H＋)>c(OH－)，A正确；B、氨水和盐酸恰好反应时生成的氯化铵水解溶液显酸性，因此当pH＝7时，滴定氨水消耗的V(HCl)＜20 mL，B错误；C、滴定氢氧化钠溶液时，若V(HCl)>20 mL，不一定有：c(Cl－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，也可能是c(Cl－）>c(H＋)>c(Na＋）>c(OH－)，C错误；D、当滴定氨水消耗V(HCl)＝10 mL时，溶液中含有相同浓度的氯化铵和一水合氨，则根据电荷守恒和物料守恒可知有：2[c(OH－)－c(H＋)]＝c(NH4＋)－c(NH3·H2O)，D正确，答案选BC。

练习册系列答案
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实验选用细铜丝、98.3% H2SO4、品红溶液、澄清石灰水、CCl4、NaOH溶液等药品，铜丝被卷成螺旋状，一端没入浓H2SO4中，另一端露置在液面上方。

以下是该学习小组部分交流记录及后续探究实验的记录

材料一：小组交流摘录

学生1：加热前，无现象发生；加热后，液面下铜丝变黑，产生气泡，有细小黑色颗粒状物质从铜丝表面进入浓硫酸中，黑色物质是什么？值得探究！

学生2：，我也观察到黑色颗粒状物质，后来逐渐转变为灰白色固体，我想该灰白色固体极有可能是未溶于浓硫酸的CuSO4。

学生3：你们是否注意到液面以上的铜丝也发黑，而且试管上部内壁有少量淡黄色S固体凝聚，会不会液面以上的铜丝与硫发生了反应，我查资料发现：2Cu＋S＝Cu2S（黑色）。

材料二：探究实验剪辑

实验1 将光亮的铜丝在酒精灯火焰上灼烧变黑，然后插入稀硫酸中，铜丝重新变得光亮，溶液呈蓝绿色；将光亮的铜丝置入加热的硫蒸气中变黑，然后插入稀硫酸中无变化。

实验2 截取浓硫酸液面上方变黑的铜丝，插入稀硫酸中无变化；将浓硫酸液面下方变黑的铜丝，插入稀硫酸，黑色明显变浅，溶液呈蓝绿色。

实验3 将溶液中的黑色颗粒状物质，经过滤、稀硫酸洗、蒸馏水洗、干燥后放入氧气流中加热，然后冷却，用电子天平称重发现质量减少10%左右。

根据上述材料回答下列问题

（1）A试管上方的长导管的作用是_______________；D、E两支试管中CCl4的作用是____________。

（2）加热过程中，观察到A试管中出现大量白色烟雾，起初部分烟雾在试管上部内壁析出淡黄色固体物质，在持续加热浓硫酸（沸腾）时，淡黄色固体物质又慢慢地消失。写出淡黄色固体消失的化学反应方程式：_________________________________________。

（3）对A试管中的浓H2SO4和铜丝进行加热，很快发现C试管中品红溶液褪色，但始终未见D试管中澄清石灰水出现浑浊或沉淀。你的猜想是：_____________。设计实验验证你的猜想_______________________________________。

（4）根据上述研究，结合所学知识，你认为液面下方铜丝表面的黑色物质成分是__________________________。（写化学式）

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