Question

【题目】I.某农民偶然发现一头小母牛食用腐败草料后，血液不会凝固。化学家由此得到启发，从腐败草料中提取出结构简式为下图所示的双香豆素。下列关于双香豆素的推论中正确的是______

A．分子式为C19H12O6

B．能使FeCl3溶液发生显色反应

C．1mol 该物质最多可与10mol H2发生加成反应

D．它可由化合物 和甲醛（HCHO）在一定条件下反应制得

II.丁苯酞是我国自主研发的一类用于治疗急性缺血性脑卒的新药。合成丁苯酞（J）的一种路线如图所示：

已知：①A的核磁共振氢谱有两组峰，

②

（1）A的名称是_________________；

（2）D生成E的反应类型为________________，试剂a是_____________；

（3）一定条件下，B可以发生化学反应生成A，则B生成A的化学方程式_______；

（4）H在一定条件下还能生成高分子化合物K，H生成K的化学方程式为________；

（5）M组成比F多1个CH2，M的分子式为C8H7BrO，M的同分异构体中，同时满足下列条件的同分异构体共有__________种。

①能发生银镜反应； ②含有苯环； ③不含甲基。

（6）利用题中信息写出以乙醛和苯为原料，合成的路线流程图______（其它试剂自选）。

Answer 1

【答案】AD2-甲基-1-丙烯取代反应铁粉、液溴C(CH3)3Br + NaOHCH2=C(CH3)2↑+ NaBr + H2O7种

【解析】

I.双香豆素中含有的官能团为酯基、醇羟基、碳碳双键，根据各官能团的性质分析双香豆素的性质。

II.根据题给已知②，B与Mg在乙醚存在下反应生成C4H9MgBr（C），根据反应C+FG和G的结构简式，逆推出C的结构简式为（CH3）3CMgBr，F的结构简式为；由C逆推出B的结构简式为（CH3）3CBr；A的分子式为C4H8，A的不饱和度为1，对比A和B的分子式，A能与HBr发生加成反应生成B，A中含一个碳碳双键，A的核磁共振氢谱有两组峰，A的结构简式为；D的分子式为C7H8，对比D和E的分子式，D与Br2发生取代反应生成E，对比E和F的分子式，E发生氧化反应生成F，根据F的结构简式逆推，D的结构简式为，E的结构简式为；根据已知②，GH，H的结构简式为；根据上述推断分析作答。

I.A项，双香豆素的不饱和度为14，双香豆素的分子式为C19H12O6，A项正确；

B项，双香豆素中含醇羟基，不含酚羟基，双香豆素不能使FeCl3溶液发生显色反应，B项错误；

C项，双香豆素中含2个苯环和2个碳碳双键，苯环和碳碳双键都能与H2发生加成反应，1mol双香豆素最多可与8molH2发生加成反应，C项错误；

D项，2mol和1molHCHO在一定条件反应生成1mol双香豆素和1molH2O，D项正确；

答案选AD。

II. 根据题给已知②，B与Mg在乙醚存在下反应生成C4H9MgBr（C），根据反应C+FG和G的结构简式，逆推出C的结构简式为（CH3）3CMgBr，F的结构简式为；由C逆推出B的结构简式为（CH3）3CBr；A的分子式为C4H8，A的不饱和度为1，对比A和B的分子式，A能与HBr发生加成反应生成B，A中含一个碳碳双键，A的核磁共振氢谱有两组峰，A的结构简式为；D的分子式为C7H8，对比D和E的分子式，D与Br2发生取代反应生成E，对比E和F的分子式，E发生氧化反应生成F，根据F的结构简式逆推，D的结构简式为，E的结构简式为；根据已知②，GH，H的结构简式为。

（1）根据上述分析，A的结构简式为，根据系统命名原则，A的名称是2—甲基—1—丙烯。

（2）D的结构简式为，E的结构简式为，D生成E的反应类型为取代反应。由于Br原子取代苯环上的H原子，试剂a是铁粉、液溴。

（3）B在NaOH/乙醇中加热发生消去反应生成A，B生成A的化学方程式为（CH3）3CBr+NaOH↑+NaBr+H2O。

（4）H的结构简式为，H含有的官能团为羧基和羟基，H在一定条件下发生缩聚反应生成K，H生成K的化学方程式为n+（n-1）H2O。

（5）M的分子式为C8H7BrO，M的不饱和度为5，M的同分异构体含有1个苯环；M的同分异构体能发生银镜反应，M的同分异构体含醛基，M的不含甲基的同分异构体的取代基有：①只有1个取代基，为—CHBrCHO，只有1种结构；②含有2个取代基，2个取代基为：—CHO和—CH2Br、—CH2CHO和—Br，苯环上的两个取代基有邻、间、对三种位置，共有23=6种；符合条件的M的同分异构体有1+6=7种。

（6）中官能团为醇羟基，对比和CH3CHO、的结构简式，联想题给已知②，由苯发生溴代反应生成，与Mg在乙醚存在时发生反应生成，与CH3CHO反应后加水生成；合成路线流程图为：。