Question

【题目】为了测定实验室长期存放的Na2SO3固体的纯度，准确称取W g固体样品，配成250 mL溶液。设计了以下两种实验方案：

方案I：取25.00 mL上述溶液→加入足量的盐酸酸化的BaCl2溶液→操作I→洗涤→操作Ⅱ→称量，得到沉淀的质量为m1 g

方案Ⅱ：取25.00 mL上述溶液，用a mol/L 的酸性KMnO4溶液进行滴定。(5SO32-+2MnO4-+6H+→5SO42-+2Mn2++3H2O)

实验中所记录的数据如下表：

滴定次数 实验数据	1	2	3	4
待测溶液体积/mL	25.00	25.00	25.00	25.00
滴定管初读数/mL	0.00	0.20	0.10	0.15
滴定管末读数/mL	20.95	21.20	20.15	21.20

（1）配制250 mL Na2SO3溶液时，必须用到的实验仪器有：烧杯、玻棒、滴管、药匙和__________________、_________________。

（2）操作I为____________________操作Ⅱ为________________

（3）方案I中如何判别加入的氯化钡已经过量_____________在方案Ⅱ中滴定终点的判断方法是________________。

（4）根据方案Ⅱ所提供的数据，计算Na2SO3的纯度为______________。（写成分数形式）有同学模仿方案I，提出方案Ⅲ：取25.00 mL上述溶液→加入足量的盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液→操作I→洗涤→操作Ⅱ→称重，得到沉淀质量为m2 g 并用方案I的方法计算结果。

（5）根据方案Ⅲ，从理论上讲，下列说法正确的是________（填序号）

a. 方案I比方案Ⅲ的计算结果要低

b. 方案I比方案Ⅲ的计算结果要高

c. m1=m2 ，方案I和方案Ⅲ的结果一样

d. 方案Ⅲ不应根据方案I的方法计算

（6）上述实验中，由于操作错误所引起的实验误差分析正确的是__________（填序号）。

a. 方案I中如果没有洗涤操作，实验结果将偏小

b. 方案I中如果没有操作Ⅱ，实验结果将偏大

c. 方案Ⅲ中如果没有洗涤操作，实验结果将偏小

d. 方案Ⅲ中如果没有操作Ⅱ，实验结果将偏大

Answer 1

【答案】 电子天平 250mL的容量瓶 过滤 干燥（烘干） 静置分层后，向上清液中加入盐酸酸化的氯化钡，不再产生沉淀，即已沉淀完全 加入最后一滴后溶液由无色变为紫色，且在半分钟内不褪 1323a÷20W×100% bd ad

【解析】（1）配制250 mL Na2SO3溶液时，必须用到的实验仪器有：烧杯、玻棒、滴管、药匙和电子天平、250mL的容量瓶。（2）加入氯化钡产生白色沉淀，因此操作I为过滤；沉淀洗涤后称量前需要干燥，即操作Ⅱ为干燥（烘干）；（3）根据硫酸钡是不溶于水也不溶于酸的白色沉淀判断方案I中加入的氯化钡已经过量，即；静置分层后，向上清液中加入盐酸酸化的氯化钡，不再产生沉淀，即已沉淀完全；酸性高锰酸钾溶液显紫红色，则在方案Ⅱ中滴定终点的判断方法是加入最后一滴后溶液由无色变为紫色，且在半分钟内不褪。（4）四次实验消耗标准液体积分别是（mL）20.95、21.00、20.05、21.05，显然第三次数据误差较大，舍去，则其平均值是21.00mL，根据方程式可知25mL溶液中亚硫酸钠的物质的量是2.5×0.021L×amol/L＝0.0525amol，实验亚硫酸钠的纯度是。（5）a.酸性溶液中硝酸根具有强氧化性，能把亚硫酸钠氧化为硫酸钠，因此方案I比方案Ⅲ的计算结果要高，a错误；b.方案I比方案Ⅲ的计算结果要高，b正确；c.方案Ⅲ中S元素全部转化为硫酸钡，因此方案I和方案Ⅲ的结果不可能一样，c错误；d.方案Ⅲ中S元素全部转化为硫酸钡，因此方案Ⅲ不应根据方案I的方法计算，d正确，答案选bd；（6）a.方案I中如果没有洗涤操作，则硫酸钡质量增加，所以实验结果将偏小，a正确；b.方案I中如果没有操作Ⅱ，即没有干燥，则硫酸钡质量增加，所以实验结果将偏小，b错误；c.方案Ⅲ中如果没有洗涤操作，硫酸钡质量增加，实验结果将偏大，c错误；d.方案Ⅲ中如果没有操作Ⅱ，硫酸钡质量增加，实验结果将偏大，d正确，答案选ad。