Question

某工厂废水中含游离态氯(即含有氯分子Cl₂)，通过下列实验测定其浓度：
①取废水样10.0mL于锥形瓶，加入10.0 mL KI溶液(足量)，滴入指示剂2－3滴。
②取一滴定管依次用自来水，蒸馏水洗净，然后就注入0.01 mol·L^－1 的Na₂S₂O₃标准液，调整液面，记下读数。
③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为：I₂ + 2Na₂S₂O₃ =" 2NaI" + Na₂S₄O₆ (Na₂S₄O₆溶液为无色)。试回答下列问题：
（1）步骤①加入的指示剂是          。
（2）步骤①反应的离子方程式是                         。
（3）步聚③当待测液由       色变为      色且30s不再变化即达终点，若耗去Na₂S₂O₃溶液20.00mL，则废水中C1₂的物质的量浓度为                 。
（4）按照上述实验操作，最后会导致所测得的Cl₂的物质的量浓度会比实际浓度      (填“偏大”、“偏小”或“相等”)。
（5）若读Na₂S₂O₃溶液的体积不规范，没有平视，滴定前仰视，滴定后又俯视，最后会导致所测得的Cl₂的物质的量浓度会比实际浓度      (填“偏大”、“偏小”或“相等”)。

Answer 1

（1）淀粉溶液   （2）Cl₂ + 2I^– = I₂ + 2Cl^–   （3）蓝、无；0.01 mol·L^–1    （4）偏大    （5）偏小

解析试题分析：（1）I₂遇淀粉变蓝色，I^–遇淀粉不变色，所以用淀粉可显示I₂与Na₂S₂O₃的反应终点。（2）加入KI的目的是把Cl₂还原，反应的离子方程式为：Cl₂ + 2I^– = I₂ + 2Cl^–。（3）待测液中加入淀粉时显蓝色，当I₂被完全还原为I^–时溶液显无色，由反应可找出关系式：Cl₂～I₂～2Na₂S₂O₃，则c(Cl₂)×10.0×2=0.01×20.00，所以c(Cl₂)=0.01 mol·L^–1。（4）步骤②中滴定管没用标准溶液润洗，会使标准稀释，滴定时消耗Na₂S₂O₃溶液的体积会偏大，进而引起所测得的Cl₂的物质的量浓度会比实际浓度偏大。（5）滴定管的刻度自上而下由大到小，滴定前仰视，滴定后又俯视读数，所读数据比实际消耗的Na₂S₂O₃溶液的体积偏小，最后会导致所测得的Cl₂的物质的量浓度会比实际浓度偏小。
考点：考查氧化还原滴定的应用及误差分析。