题目内容
19．下列过程与配合物的形成无关的是（ ）| A． | 向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失 | |
| B． | 向一定量的AlCl3中滴加NaOH直到沉淀消失 | |
| C． | 向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失 | |
| D． | 向FeCl3溶液中加入KSCN溶液 |
分析 重金属离子可提供空轨道，N、O等原子可提供孤对电子，形成配位键，含配位键的化合物为配合物，以此来解答．
解答 解：A．一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失，生成银氨溶液，氢氧化二氨合银为配合物，故A不选；
B．向一定量的AlCl3中滴加NaOH直到沉淀消失，生成偏铝酸钠，反应过程中与配合物的形成无关，故B选；
C．向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失，生成[Cu（NH3）4]SO4，为配合物，故C不选；
D．向FeCl3溶液中加入KSCN溶液，生成Fe（SCN）3，为配合物，故D不选；
故选B．
点评 本题考查配位化合物，为高频考点，把握配位键的形成为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意重金属离子提供空轨道，题目难度不大．
练习册系列答案
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20．已知五种短周期元素的原子半径及主要化合价如表：
下列叙述正确的是（ ）
| 元素代号 | A | B | C | D | E |
| 原子半径/nm | 0.160 | 0.143 | 0.102 | 0.089 | 0.074 |
| 主要化合价 | +2 | +3 | +6、-2 | +2 | -2 |
| A． | A、B的单质与盐酸反应的速率：B＞A | B． | B的氧化物具有两性 | ||
| C． | C和E在常温下可发生化学反应 | D． | A和E能形成共价化合物 |
10．铬的化合物有广泛应用．根据国家标准，含CrO42-的废水要经化学处理，使其浓度降至5.0×10-7mol•L-1以下才能排放．
（1）含CrO42-的废水处理通常有以下两种方法．
①沉淀法：先加入可溶性钡盐生成BaCrO4沉淀[Ksp（BaCrO4）=1.2×10-12]，再加入可溶性硫酸盐处理多余的Ba2+．卫视废水处理后CrO42-浓度达到国家排放标准，则加入可溶性钡盐后的废水中应使Ba2+的浓度不小于2.4×10-4 mol•L-1．
②还原法：CrO${\;}_{4}^{2-}$$→_{转化}^{H+}$Cr2O${\;}_{7}^{2-}$$→_{还原}^{Fe_{2}+}$Cr3+$→_{沉淀}^{OH-}$Cr（OH）3．
若1L废水中含铬元素的质量为28.6g，酸化时CrO42-有$\frac{10}{11}$转化为Cr2O72-，CrO42-转化为Cr2O72-的离子方程式为2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O；酸化后所得溶液中c（Cr2O72-）=0.25mol•L-1．
（2）将KCl和CrCl3两种固体混合物共熔制得化合物X．通过下列实验确定X的组成：
I．取ag化合物X，先将X中Cr元素全部氧化成Cr2O72-，再配成500.00mL溶液；
II．毎次量取25.00mL该溶液，然后用0.4000mol•L-1的（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液滴定，实验数据记录如表；
另取ag化合物X，配成溶液，加入过量的AgNO3溶液，可得25.83gAgCl沉淀．通过计算确定化合物X的化学式（写出计算过程）．K3Cr2Cl9．
（1）含CrO42-的废水处理通常有以下两种方法．
①沉淀法：先加入可溶性钡盐生成BaCrO4沉淀[Ksp（BaCrO4）=1.2×10-12]，再加入可溶性硫酸盐处理多余的Ba2+．卫视废水处理后CrO42-浓度达到国家排放标准，则加入可溶性钡盐后的废水中应使Ba2+的浓度不小于2.4×10-4 mol•L-1．
②还原法：CrO${\;}_{4}^{2-}$$→_{转化}^{H+}$Cr2O${\;}_{7}^{2-}$$→_{还原}^{Fe_{2}+}$Cr3+$→_{沉淀}^{OH-}$Cr（OH）3．
若1L废水中含铬元素的质量为28.6g，酸化时CrO42-有$\frac{10}{11}$转化为Cr2O72-，CrO42-转化为Cr2O72-的离子方程式为2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O；酸化后所得溶液中c（Cr2O72-）=0.25mol•L-1．
（2）将KCl和CrCl3两种固体混合物共熔制得化合物X．通过下列实验确定X的组成：
I．取ag化合物X，先将X中Cr元素全部氧化成Cr2O72-，再配成500.00mL溶液；
II．毎次量取25.00mL该溶液，然后用0.4000mol•L-1的（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液滴定，实验数据记录如表；
| 实验数据 实验序号 | （NH4）2Fe（SO4）2溶液体积读数/mL | |
| 滴定前 | 滴定后 | |
| 第一次 | 0.30 | 15.31 |
| 第二次 | 0.20 | 15.19 |
7．某学习小组拟对 KMnO4 与 Na2S 的反应进行了探究．所有探宄实验中所使用的 KMnO4 溶液均为浓酸酸化的 0.1mol/LKMnO4 溶液[c（H+）=1.5mol/L]．
资料显示：
Ⅰ．Na2SX 可溶于水，Na2SX 在酸性条件下不稳定．
II．MnS 为肉红色固体，难溶于水．
（1）请写出实验 a 中 Na2S 与 KMnO4 发生的化学反应方程式5Na2S+2KMnO4+8H2SO4=5S↓+2MnSO4+8H2O+K2SO4+5Na2SO4．
（2）针对实验 b 中，静置后淡黄色沉淀溶解的原因，小组同学提出两种假设：
假设 i：淡黄色沉淀溶于水中；
假设 ii：淡黄色沉淀与 Na2S 反应得到 Na2SX 并溶解．
①小组同学仔细分析实验过程后，认为假设 i 不成立，其依据为：实验a与实验b所得到S的质量、溶液体积均相同，而a中S未溶解．
②小组同学通过进一步实验证实溶液中存在 Na2SX．请用化学用语说明设计该实验所依据的化学原理：Sx2-+2H+═H2S↑+（x-1）S↓
（3）请结合平衡移动原理，解释实验 abc 中，仅 c 得到肉红色固体的原因：溶液中存在平衡MnS（s）?Mn2+（aq）+S2-（aq），实验c中c（S2-）明显高于实验a、b中c（S2-），促使化学平衡向逆反应方向移动，得到肉红色固体．
（4）为探究实验 d 中所得棕褐色固体的组成，小组同学继续进行了实验 e．某同学分析后，认为黑色固体为纯净的某种物质，并设计实验证实了他的猜想．其实验操作为：取少量黑色沉淀于试管中，加入2mL3%H2O2溶液，观察是否有无色气体放出（或取少量黑色沉淀于试管中，加入4mL浓盐酸，加热，观察有无黄绿色气体生成）．
（5）实验d中，两溶液混合后立即发生的复分解反应可能干扰氧化还原反应的进行，请设计实验，在排除上述干扰的前提下探究等体积的 KMnO4 溶液与 0.1mol/L Na2S 溶液反应的可能的还原产物．（已知：该条件 KMnO4 可反应完全）．（请将实验装置补充充整，标出所用试剂，并描述实验操作）
如
图组装好装置，闭合开关K，（发现指针偏转．）待指针归零后，观察右管内有无沉淀生成．若有，则还原产物包含MnO2．用胶头滴管吸取U型管右管内上清液1mL于试管中，加入过量2.4mol/LNa2S溶液，若有肉红色固体生成，则还原产物还包含Mn2+
（6）综合以上实验，KMnO4 酸性溶液与 Na2S 溶液反应的复杂性，与溶液的pH值或反应物的相对用量有关．
| 实验 | 操作 | 现象 |
| a | 向2mL 0.1mol/LNa2S溶液中滴加3滴KMnO4溶液， 振荡，静置 | 溶液中出现黄色浑浊，得到淡黄色沉淀、无色溶液 |
| b | 向2mL 1.0mol/LNa2S溶液中滴加3滴KMnO4溶液， 振荡，静置 | 溶液中出现黄色浑浊，浑浊消失，得到浅黄色溶液 |
| c | 向2mL 2.4mol/LNa2S溶液中滴加3滴KMnO4溶液， 振荡，静置 | 有肉红色固体生成，上清液为 浅黄色 |
| d | 向 2mL KMnO4 溶液中滴加 0.1mol/L Na2S 溶液 | 立即有臭鸡蛋气味气体生成，稍后，有棕褐色固体生成 |
| e | 取少量d中所得固体，滴加 1.0mol/L Na2S 溶液，振荡，静置 | 得到黑色固体，浅黄色溶液 |
Ⅰ．Na2SX 可溶于水，Na2SX 在酸性条件下不稳定．
II．MnS 为肉红色固体，难溶于水．
（1）请写出实验 a 中 Na2S 与 KMnO4 发生的化学反应方程式5Na2S+2KMnO4+8H2SO4=5S↓+2MnSO4+8H2O+K2SO4+5Na2SO4．
（2）针对实验 b 中，静置后淡黄色沉淀溶解的原因，小组同学提出两种假设：
假设 i：淡黄色沉淀溶于水中；
假设 ii：淡黄色沉淀与 Na2S 反应得到 Na2SX 并溶解．
①小组同学仔细分析实验过程后，认为假设 i 不成立，其依据为：实验a与实验b所得到S的质量、溶液体积均相同，而a中S未溶解．
②小组同学通过进一步实验证实溶液中存在 Na2SX．请用化学用语说明设计该实验所依据的化学原理：Sx2-+2H+═H2S↑+（x-1）S↓
（3）请结合平衡移动原理，解释实验 abc 中，仅 c 得到肉红色固体的原因：溶液中存在平衡MnS（s）?Mn2+（aq）+S2-（aq），实验c中c（S2-）明显高于实验a、b中c（S2-），促使化学平衡向逆反应方向移动，得到肉红色固体．
（4）为探究实验 d 中所得棕褐色固体的组成，小组同学继续进行了实验 e．某同学分析后，认为黑色固体为纯净的某种物质，并设计实验证实了他的猜想．其实验操作为：取少量黑色沉淀于试管中，加入2mL3%H2O2溶液，观察是否有无色气体放出（或取少量黑色沉淀于试管中，加入4mL浓盐酸，加热，观察有无黄绿色气体生成）．
（5）实验d中，两溶液混合后立即发生的复分解反应可能干扰氧化还原反应的进行，请设计实验，在排除上述干扰的前提下探究等体积的 KMnO4 溶液与 0.1mol/L Na2S 溶液反应的可能的还原产物．（已知：该条件 KMnO4 可反应完全）．（请将实验装置补充充整，标出所用试剂，并描述实验操作） 如
图组装好装置，闭合开关K，（发现指针偏转．）待指针归零后，观察右管内有无沉淀生成．若有，则还原产物包含MnO2．用胶头滴管吸取U型管右管内上清液1mL于试管中，加入过量2.4mol/LNa2S溶液，若有肉红色固体生成，则还原产物还包含Mn2+（6）综合以上实验，KMnO4 酸性溶液与 Na2S 溶液反应的复杂性，与溶液的pH值或反应物的相对用量有关．
14．下列比较中正确的是（ ）
| A． | 沸点：H2S＞H2O | B． | 酸性：H3PO4＞H2SO4＞HClO4 | ||
| C． | 碱性：KOH＞Mg（OH）2＞NaOH | D． | 还原性：K＞Na＞Mg |
4．分枝酸可用于生化研究．其结构简式如图．下列关于分枝酸的叙述正确的是 （ ）
| A． | 1mol分枝酸最多可与3molNaOH发生中和反应 | |
| B． | 分子中含有2种官能团 | |
| C． | 可与乙醇、乙酸反应，且反应类型不相同 | |
| D． | 可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色，且原理不相同 |
11．某溶液中可能含有Ca2+、Na+、K+、NH4+、CO32-、SO42-、SO32-、Cl-中的几种．现取100mL此溶液进行实验，结果如图
已知，溶液中阴离子浓度相等，不考虑水的电离、离子的水解，假设反应产生的气体全部逸出以下有关判断不正确的是（ ）
已知，溶液中阴离子浓度相等，不考虑水的电离、离子的水解，假设反应产生的气体全部逸出以下有关判断不正确的是（ ）
| A． | 该溶液中Ca2+、SO42-一定不存在，Na+、K+至少存在一种 | |
| B． | 溶液中c（SO32-）=0.15 mol•L-1，且c（NH4+）＞c（CO32-） | |
| C． | 若该溶液中存在Cl-，则原溶液中c（Na+）≤0.25 mol•L-1 | |
| D． | 取少量滤液2，加入硝酸酸化，再滴加硝酸银溶液，有白色沉淀生成，证明原溶液中含有Cl- |