题目内容

【题目】二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土氧化物。以氟碳铈矿(主要含CeFCO3)为原料制备CeO2的一种工艺流程图如图:

已知:①Ce4+既能与F-结合成[CeFX](4-x)+,也能与SO42-结合成[CeSO4]2+

在硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA)2]萃取,而Ce3+不能。

回答下列问题:

(1)“氧化焙烧前需将矿石粉碎成细颗粒,其目的是_____

(2)“酸浸中会产生大量黄绿色气体,写出CeO2与盐酸反应的离子方程式_____,为避免上述污染,请提出一种解决方案:_____

(3)“萃取时存在反应:Ce4++n(HA)2Ce·(H2n-4A2n)+4H+。实验室中萃取时用到的主要玻璃仪器名称为_____

(4)“反萃取中,在稀硫酸和H2O2的作用下CeO2转化为Ce3+,H2O2在该反应中作_____(填催化剂”、“氧化剂还原剂),每有1molH2O2参加反应,转移电子物质的量为_____

(5)“氧化步骤的化学方程式为_____

(6)取上述流程得到的CeO2产品0.50g,加硫酸溶解后,用0.10mol/L FeSO4标准溶液滴定至终点时(铈被还原为Ce3+,其他杂质均不参加反应),消耗25.00mL标准溶液。该产品中CeO2的质量分数为_____(Ce的相对原子质量为140)。

【答案】增大固体与空气的接触面积,增大反应速率,提高原料利用率2CeO2+2Cl+8H+=2Ce3++Cl2↑+4H2O将HCl(盐酸)改用H2SO4酸浸分液漏斗还原剂2mol2Ce(OH)3+NaClO+H2O=2Ce(OH)4+NaCl86%

【解析】

氟碳铈矿(主要含CeFCO3),“氧化焙烧”的目的是将+3价铈氧化成+4价,Ce4+能与F-结合成[CeFx]4-x)+,以便后续的提取,加稀硫酸,与硫酸根结合成[CeSO4]2+,加萃取剂,氟洗液,硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA2]萃取,而Ce3+不能,加“反萃取”、加H2O2,又将Ce4+还原为Ce3+,发生反应2Ce4++H2O2=2Ce3++O2↑+2H+,加入碱后Ce3+转化为沉淀,加入次氯酸钠将Ce从+3氧化为+4,得到产品,据此解答。

1)“氧化焙烧”前需将矿石粉碎成细颗粒,其目的是增大固体与空气的接触面积,增大反应速率,提高原料利用率

2)“酸浸”中会产生大量黄绿色气体应为氯气,CeO2与盐酸发生氧化还原反应生成Ce3+和氯气,反应的离子方程式为2CeO2+2Cl+8H+2Ce3++Cl2↑+4H2O,可以用硫酸代替盐酸而避免产生氯气污染;

3)实验室中萃取时用到的主要玻璃仪器名称为分液漏斗;

4)“反萃取”加H2O2的作用是将Ce4+离子重新还原为Ce3+,反应的离子方程式为2Ce4++H2O2=2Ce3++O2↑+2H+H2O2在该反应中作还原剂,每有1mol H2O2参加反应,转移电子的物质的量为2mol

5)“氧化”步骤中用次氯酸钠将Ce3+氧化成Ce4+,反应的离子方程式为2Ce(OH)3+NaClO+H2O2Ce(OH)4+NaCl

6FeSO4的物质的量为0.1000molL-1×0.025L=0.0025mol,根据电子得失守恒可得关系式CeO2FeSO4,所以CeO2的质量为0.0025×172g=0.4300g,产品中CeO2的质量分数为

0.4300g/0.500g×100%=86%。

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