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【题目】高铁酸钾(K2FeO4)是一种新型、高效、多功能水处理剂。

(1)工业上的湿法制备方法是用KClO与Fe(OH)3在KOH存在下制得K2FeO4,该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为________________。

(2)实验室用食盐、废铁屑、硫酸、KOH等为原料,通过以下过程制备K2FeO4

①操作(Ⅰ)的方法为_____________________________________,隔绝空气减压干燥。

②检验产生X气体的方法是________________。

③最终在溶液中得到K2FeO4晶体利用的原理是____________________。

(3)测定某K2FeO4样品的质量分数,实验步骤如下:

步骤1:准确称量1.0g样品,配制100mL溶液,

步骤2:准确量取25.00mL K2FeO4溶液加入到锥形瓶中

步骤3:在强碱性溶液中,用过量CrO2与FeO42-反应生成Fe(OH)3和CrO42-

步骤4:加稀硫酸,使CrO42-转化为Cr2O72-,CrO2转化为Cr3+,Fe(OH)3转化为Fe3+

步骤5:加入二苯胺磺酸钠作指示剂,用0.1000mol·L-1 (NH42Fe(SO42标准溶液滴定至终点(溶液显紫红色),记下消耗(NH42Fe(SO42溶液的体积,做3次平行实验,平均消耗(NH42Fe(SO42溶液的体积30.00 mL。

已知:滴定时发生的反应为:6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O。

①步骤2中准确量取25.00mL K2FeO4溶液加入到锥形瓶中所用的仪器是______________。

②写出步骤3中发生反应的离子方程式__________________________。

③步骤5中能否不加指示剂_________,原因是_________________________________。

④根据上述实验数据,测定该样品中K2FeO4的质量分数为__________。

(4)配制0.1mol·L-1的K2FeO4,调节溶液pH,含铁离子在水溶液中的存在形态如图所示。下列说法正确的是__________ (填字母)。

A.pH=2时,c(H3FeO4+)+c(H2FeO4)+c(HFeO4)=0.1mol·L-1

B.向pH=10的这种溶液中加硫酸铵,则HFeO4的分布分数逐渐增大

C.向pH=1的溶液中加HI溶液,发生反应的离子方程式为:H2FeO4+H+=H3FeO4

D.将K2FeO4晶体溶于水,水溶液呈弱碱性

【答案】3:2

⑵①蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤

用带火星的木条接触气体 K2FeO4在0℃时的溶解度比Na2FeO4、NaOH、KOH、Na2SO4

⑶①酸式滴定管 CrO2+FeO42-+2H2O=Fe(OH)3↓+CrO42-+OH 否,因为K2Cr2O7溶液为橙色、Fe3+的溶液为黄色,颜色变化不明显 0.792(或79.2%)

A D

【解析】(1)本题考查氧化还原反应得失电子守恒,根据得失电子数目守恒,即n(KClO)×2=n[Fe(OH)3]×3,n(KClO):n[Fe(OH)3]=3:2;(2)本题考查物质的制备,①从FeSO4溶液中得到FeSO4固体,操作I的方法是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤得到FeSO4;②发生反应是2FeSO4+6Na2O2=2Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2↑,气体X为O2,用带火星的木条接触气体,如果带火星的木条复燃,说明是氧气;③利用K2FeO4在0℃时的溶解度比Na2FeO4、NaOH、KOH、Na2SO4小;(3)本题考查滴定实验,①K2FeO4具有氧化性,能腐蚀橡胶,因此不能用带橡胶的碱式滴定管,步骤2中准确量取25.00mLK2FeO4溶液加入到锥形瓶中,所用的仪器应是酸式滴定管;②步骤3中发生反应是CrO2+FeO42-→Fe(OH)3↓+CrO42-,Cr的化合价由+3价→+6价,化合价升高3价,Fe的化合价由+6价→+3价,化合价降低3价,最小公倍数为3,根据原子守恒和电荷守恒,配平其他,即离子反应方程式为:CrO2+FeO42-+2H2O=Fe(OH)3↓+CrO42-+OH;③因为K2Cr2O7溶液为橙色、Fe3+的溶液为黄色,颜色变化不明显,因此需要加指示剂;④根据反应方程式,建立关系式:6(NH4)2Fe(SO4)2~Cr2O72-~2CrO2~2FeO42-,n(K2FeO4)=n[(NH4)2Fe(SO4)2]/3=30×10-3×0.1/3mol=0.001mol,K2FeO4的质量为0.001×198g=0.198g,其质量分数为0.198×4/1×100%=79.2%;(4)本题考查物料守恒等知识,A、由图中曲线可知,溶液pH=2时,不存在FeO42-,因此有c(H3FeO4+)+c(H2FeO4)+c(HFeO4)=0.1mol·L-1,故正确;B、向pH=10的溶液中加硫酸铵,溶液的pH逐渐减小,HFeO4的分布分数逐渐增大,若加入硫酸铵较多,溶液酸性较强,则HFeO4的分布分数先增大后逐渐减小,故错误;C、向pH=1的溶液中加HI溶液,HI具有还原性,H2FeO4有氧化性,发生氧化还原反应,故错误;D、pH=7时,HFeO4和FeO42-共存,将K2FeO4晶体溶于水,FeO42-水解成HFeO4,因此水溶液显碱性,故正确。

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