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【题目】【化学一选修3:物质结构与性质】铁、钻、镍等金属及其化合物在科学研究和工业生产中应用十分广泛。回答下列问题:

(1)基态钴原子的价电子排布式为________,铁、钴、镍的基态原子核外未成对电子数最少的是_____________

(2)酞菁钴分子的结构简式如图所示,中心离子为钴离子,酞钴分子中与钴离子通过配位键结合的氮原子的编号是__________ (填1、2、3、4),三种非金属原子的电负性由大到小的顺序为____(用相应的元素符号表示);碳原子的杂化轨道类型为_________

(3)Fe(CO)x常温下呈液态,熔点为-20.5℃,沸点为103℃,易溶于非极性溶剂,据此可判断Fe(CO) x晶体属于_______ (填晶体类型),若配合物Fe(CO) x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18,则x=_________

(4)NiO、FeO的晶体结构类型与氯化钠的相同,Ni2+和Fe2+的离子半径分别为69pm和78pm,则熔点NiO ______ FeO(填“>”“<”或“=”),原因是___________________________

(5)NiAs的晶胞结构如图所示:

①镍离子的配位数为_________

②若阿伏加德罗常数的值为NA,晶体密度为pg.cm-1,则该晶胞中最近的离子之间的距离为_____cm。(写出计算表达式)

【答案】 3d74s2 2、4 N>C>H sp2 分子晶体 5 相同电荷的离子,半径越小,离子间的静电作用力越大,离子晶体的晶格能越大 4 ×√536/NA×p cm

【解析】(1)Co为27号元素,原子核外电子数为27,根据能量最低原理其核外电子排布式为:钴原子的价电子排布式为3d74s2铁、钴、镍的原子核外电子排布为3d64s23d74s2 、3d84s2、因此核外未成对电子数最少的是镍;正确答案:3d74s2镍。

(2)从图中可知:酞钴分子中与钴离子通过配位键结合的氮原子的编号是2、4;酞菁钴中三种非金属原子为C、N、H,同周期自左而右电负性增大,非金属性越强电负性越大,故电负性N>C>H ;分子中C原子均形成3个键,没有孤对电子,杂化轨道数目为3,碳原子的杂化轨道类型为;正确答案: 2、4 ; N>C>H; sp2

(3)分子晶体的熔沸点较低根据题给信息知该物质的熔沸点较低所以为分子晶体配合物的中心原子是铁原子其价电子数是8,每个配体提供的电子数是2,;正确答案:分子晶体;5 。

(4)的晶体结构类型均与氯化钠的相同,说明二者都是离子晶体离子晶体的熔点与离子键的强弱有关 相同电荷的离子,半径越小,离子间的静电作用力越大,离子晶体的晶格能越大,熔点越高; 因为的离子半径小于的离子半径所以熔点是正确答案:>;同电荷的离子,半径越小,离子间的静电作用力越大,离子晶体的晶格能越大,熔点越高。

5晶胞中镍原子数目为砷原子数目为4晶胞的质量为59+75/NAg, 晶胞体积=4×59+75/NA÷p=536/ NA×pcm3则晶胞棱长r= 砷原子与周围的4个镍原子形成正四面体结构砷原子与正四面体顶点镍的距离最近砷原子与镍原子连线处于晶胞体对角线上且为体对角线长度的等于晶胞棱长的r故镍与砷最近距离为×;正确答案: ×

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