题目内容
【题目】已知：I2＋2S2O32-=S4O62-＋2I－;CuI是不溶于水的白色沉淀。
相关物质的溶度积常数见下表：
物质 | Cu(OH)2 | Fe(OH)3 | CuCl | CuI |
Ksp | 2.2×10－20 | 2.6×10－39 | 1.7×10－7 | 1.3×10－12 |
（1）某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3，为得到纯净的CuCl2·2H2O晶体，加入_________，调至pH＝4，使溶液中的Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀，此时溶液中的c(Fe3＋)＝_________。过滤后，将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶，可得CuCl2·2H2O晶体。
（2）在空气中直接加热CuCl2·2H2O晶体得不到纯的无水CuCl2，原因是(用文字叙述)：____________________________________________。由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是______________________________。
（3）某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl2·2H2O晶体的试样(不含能与I－发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下：取0.36 g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL。
①可选用_______________作滴定指示剂，滴定终点的现象是________________________。
②CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为___________________________________________。
③该试样中CuCl2·2H2O的质量百分数为__________________
【答案】Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3 或CuO 2.6×10－9 mol·L－1 CuCl2在加热过程中水解被促进,产生Cu(OH)2,且生成的HCl易挥发脱离体系，造成完全水解 在干燥的HCl气流中加热 淀粉溶液 蓝色褪去，维持半分钟不变蓝 2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2 95%
【解析】
（1）加入的物质用于调节pH，主要将铁离子转化为氢氧化铁沉淀，且不能引入新杂质，先根据溶液的pH计算氢离子浓度，再结合水的离子积常数计算氢氧根离子浓度，最后根据Fe(OH)3的Ksp计算铁离子浓度；
（2）加热时促进氯化铜的水解且生成的氯化氢易挥发造成水解完全，要想得到较纯的无水氯化铜应在氯化氢气流中抑制其水解；
（3）依据碘化钾和氯化铜发生氧化还原反应，生成碘化亚铜沉淀和碘单质，碘单质遇淀粉变蓝，依据碘单质被Na2S2O3标准溶液完全还原达到滴定到终点，根据发生反应离子方程式计算。
（1）为得到纯净的CuCl22H2O晶体要除去氯化铁，加入的物质能消耗氢离子，使氢离子浓度减小，氢氧根离子浓度增大，促进氯化铁水解生成氢氧化铁沉淀，且不能引进新的杂质，所以加入物质后应能转化为氯化铜，所以应该加入氢氧化铜或碱式碳酸铜或氧化铜；溶液的pH=4，所以溶液中氢离子浓度为10-4mol/L，则氢氧根离子浓度为10-10mol/L，c（Fe3+）=
=2.6×10-9mol/L；
（2）由于CuCl2在加热过程中水解被促进，且生成的HCl又易挥发而脱离体系，造成水解完全，生成碱式氯化铜或氢氧化铜，而不是CuCl2，2CuCl22H2O
Cu2(OH)2CuCl2＋2HCl＋2H2O；想得到无水CuCl2的合理方法是，让CuCl22H2O晶体在干燥的HCl气流中加热脱水；
（3）①硫代硫酸钠滴定碘单质反应的方程式是2Na2S2O3+I2═Na2S4O6+2NaI，利用碘单质遇淀粉变蓝选择指示剂为淀粉；终点为蓝色褪去一段时间不恢复颜色；
②CuCl2溶液与KI反应生成CuI、KCl和I2，反应的离子方程式为2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2;
③依据2Na2S2O3+I2═Na2S4O6+2NaI，2Cu2++4I-=2CuI↓+I2；
得到关系式 2Na2S2O3～2Cu2+
2 2
0.1000mol/L
0.0200L 0.1000mol/L0.0200L=0.002mol
试样中CuCl22H2O的质量百分数为
=95%。
【题目】铜及其化合物在工业生产上有许多用途。某工厂以辉铜矿(主要成分为 Cu2S，含少量 Fe2O3、SiO2 等杂质)为原料制备不溶于水的碱式碳酸铜的流程如下：
已知：
①常温下几种物质开始形成沉淀与完全沉淀时的pH如下表
金属离子 | Fe2＋ | Fe3＋ | Cu2＋ | Mn2＋ |
开始沉淀 | 7.5 | 2.7 | 5.6 | 8.3 |
完全沉淀 | 9.0 | 3.7 | 6.7 | 9.8 |
②Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38
（1）加快“浸取”速率，除将辉铜矿粉碎外，还可采取的措施有____（任写一种）。
（2）滤渣I中的主要成分是MnO2、S、SiO2，请写出“浸取”反应中生成S的化学方程式：____。
（3）常温下“除铁”时加入的试剂A可用CuO等，调节pH调的范围为____，若加 A 后溶液的 pH调为5，则溶液中 Fe3＋的浓度为____mol/L。
（4）写出“沉锰”(除 Mn2＋)过程中反应的离子方程式：____。
（5）“赶氨”时，最适宜的操作方法是____。
（6）滤液Ⅱ经蒸发结晶得到的盐主要是____(写化学式)。
（7）过滤Ⅱ得到的沉淀经过洗涤、干燥可以得到碱式碳酸铜，判断沉淀是否洗净的操作是____。
