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【题目】聚合氯化铝晶体([Al2(OH)nCl(6-n)XH2O]m)是一种高效无机水处理剂。它的制备原理是调节AlCl3溶液的pH,通过促进其水解而结晶析出。

回答下列问题:

(1)铝原子核外能量最高的电子有_____个。分析AlCl3熔点较低的原因(熔点:AlCl3—194℃,Al2O3—2054℃,NaCl—801)____________________________________________________

(2)比较聚合氯化铝晶体中同周期两种元素的原子半径,并用原子结构知识说明理由。___________

(3)铝灰(主要成分为AlAl2O3,另有少量CuOSiO2FeOFe2O3杂质)可制备AlCl3,如果先除去铝灰中的金属氧化物杂质可选用__________(选填:强碱强酸”)。写出其中Al发生反应的离子方程式_______________________________

(4)制备聚合氯化铝晶体,需严格控制溶液的pH4.04.5才能使产率达到最大。结合AlCl3水解的离子方程式,用化学平衡移动原理解释控制pH4.04.5之间的原因_______________________________

【答案】1 AlCl3是分子晶体,分子间以较弱的分子间作用力结合 Al>ClAlCl原子核外电子层数相同,AlCl的核电荷数小,核对外层电子的吸引力也小,所以半径也小 强碱 2OH-+2Al+2H2O→2AlO2-+3H2 Al3++3H2OAl(OH)3+3H+pH太小,氯化铝的水解平衡向左移动,产率减小;pH太大则水解平衡向右移动,生成氢氧化铝沉淀,产率也会下降

【解析】

1)根据Al原子的核外电子排布1s22s22p63s23p1可得;AlCl3是分子晶体,熔沸点低;

2)聚合氯化铝晶体中同周期两种元素的原子为AlCl,电子层数均为3,核外电子数不同,原子核对核外电子的吸引力不同;

3)铝灰(主要成分为AlAl2O3,另有少量CuOSiO2FeOFe2O3杂质)可制备AlCl3,只有AlAl2O3溶于强碱生成偏铝酸盐,与金属氧化物杂质分离,再将偏铝酸盐用盐酸酸化得AlCl3

4AlCl3水解的离子方程式为Al3+3H2OAlOH3+3H,根据酸碱性对平衡的影响分析。

1Al核电荷数为13,具有3个电子层,最外层电子数为3,核外电子排布式为:1s22s22p63s23p13p为能量最高的轨道,只有一个电子;AlCl3是分子晶体,分子间作用力较弱,故AlCl3熔点较低;

2)聚合氯化铝晶体中同周期两种元素的原子为AlClAlCl原子核外电子层数相同,AlCl的核电荷数小,核对外层电子的吸引力也小,所以半径也小,故AlCl

3)铝灰中只有AlAl2O3溶于强碱生成偏铝酸盐,与金属氧化物杂质分离,发生的反应为:2OH+2Al+2H2O2AlO2+3H2↑;

4AlCl3水解的离子方程式为:Al3+3H2OAlOH3+3HpH太小,氯化铝的水解平衡向左移动,产率减小,pH太大则水解平衡向右移动,生成氢氧化铝沉淀,产率也会下降,故需需严格控制溶液的pH

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(1) O3氧化烟气中SO2、NOx 的主要反应的热化学方程式为: NO(g)+O3(g)NO2(g)+ O2(g) ΔH=-200.9 kJ·mol-13NO(g)+O3(g)3NO2(g) ΔH=-317.3kJ·mol-1。则2NO2(g)2NO(g)+O2(g)ΔH=_____________kJ·mol-1

(2)T℃时,利用测压法在刚性反应器中,投入一定量的NO2发生反应3NO2(g)3NO(g)+O3(g),体系的总压强 p随时间 t的变化如下表所示:

反应时间/min

0

5

10

15

20

25

30

压强/MPa

20.00

21.38

22.30

23.00

23.58

24.00

24.00

①若降低反应温度,则平衡后体系压强 p______24.00 MPa(“>”、“<”“=”),原因是____________

15min 时,反应物的转化率 α=______

T℃时反应3NO2(g) 3NO(g)+O3(g)的平衡常数Kp=____________(Kp 为以分压表示的平衡常数,分压等于总压乘以该气体的物质的量分数)

(3)T℃时,在体积为2L的密闭刚性容器中,投入2 mol NO2发生反应2NO2(g)2NO(g)+O2(g),实验测得:v=k c2(NO2),v=k c2(NO)·c(O2),k、k为速率常数,受温度影响。在温度为T℃NO2的转化率随时间变化的结果如图所示(反应在5.5min时达到平衡):

①在体积不变的刚性容器中,投入固定量的NO2发生反应,要提高NO2转化率,可采取的措施是_________________________

②由图中数据,求出该反应的平衡常数为_________

③计算A 点处v/v=_________________________(保留1位小数)。

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