Question

25℃时有关弱酸的电离平衡常数见下表： 弱酸化学式 CH3COOH HCN H2CO3 电离平衡常数 1.8×l0-5 4.9×l0-10 K1=4.3×l0-7 K2=5.6×l0-11 下列叙述正确的是（　　）

A、向冰醋酸中逐滴加水，则溶液的导电性、醋酸的电离度、pH均先增大后减小

B、等物质的量浓度的各溶液pH的大小关系为：pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（NaHCO₃）＞pH（CH₃COONa）

C、a mol?L^-1HCN溶液与b mol?L^-1NaOH溶液等体积混合，充分反应后所得溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-），则a一定小于b

D、浓度均为0.1 mol?L^-1的NaHCO₃和Na₂CO₃混合溶液中有关微粒的浓度关系为：c（OH^-）=c（H⁺）+0.5 c（HCO₃^-）+1.5 c（H₂CO₃）-0.5c（CO₃^2-）

Answer 1

分析：A．加水稀释冰醋酸，能促进醋酸电离，溶液中离子浓度越大其导电性越强，氢离子浓度越小，溶液的pH越大；
B．酸的电离常数越大，酸的酸性越强，则酸根离子的水解程度越小，酸根离子的水解程度越小，则相同物质的量浓度的钠盐溶液的pH越大；
C．NaCN是强碱弱酸盐，当等体积混合的溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-）时，HCN小于或等于NaOH物质的物质的量；
D．根据电荷守恒、物料守恒判断．

解答：解：A．加水稀释冰醋酸，能促进醋酸电离，所以醋酸的电离程度一直增大，溶液中氢离子浓度先增大，当增大到一定程度后，再继续加水稀释，氢离子浓度之间减小，所以溶液的pH先减小后增大，溶液的导电性是先增大后减小，故A错误；
B．根据电离平衡常数知，酸根离子的水解程度大小顺序是：CO₃^2-＞CN^-＞HCO₃^-＞CH₃COO^-，所以同浓度的钠盐溶液中pH的大小顺序是：pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（NaHCO₃）＞pH（CH₃COONa），故B正确；
C．NaCN是强碱弱酸盐，当a=b时，两种溶液等体积混合后，溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-），故C错误；
D．根据物料守恒知，混合溶液中c（Na⁺）=

3

2

[c（HCO₃^-）+c（H₂CO₃）+c（CO₃^2-）]①，根据电荷守恒得c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-）+c（OH^-）②，将①带人②得c（OH^-）=c（H⁺）+c（HCO₃^-）+c（H₂CO₃）-0.5c（CO₃^2-），故D正确；
故选BD．

点评：本题考查弱电解质的电离、离子浓度大小的比较等知识点，根据物料守恒和电荷守恒来分析解答，注意CO₃^2-、CN^-、HCO₃^-的水解程度大小，为易错点．