Question

【题目】醇与氢卤酸的反应是制备卤代烃的重要方法，实验室制备溴乙烷和1—溴丁烷的反应如下：NaBr+H2SO4（浓）=HBr+NaHSO4R-OH+HBr→R-Br+H2O

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的作用下脱水生成烯烃和醚，Br-被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1—溴丁烷
密度/g.cm-3	0.79	1.46	0.81	1.28
沸点/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

请回答下列问题：

（1）溴乙烷和1—溴丁烷的制备过程中，下列仪器最不可能用到的是（______）

A.圆底烧瓶 B.量筒 C.锥形瓶 D.漏斗

（2）卤代烃的水溶性__（填“大于”、“小于”或者“等于”）相应的醇，其原因是__。

（3）将溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，震荡后静置，产品在__（填“上层”、“下层”或者“不分层”）。

（4）在制备溴乙烷时，乙醇会在浓硫酸的作用下脱水生成醚，写出此反应的化学方程式__。

（5）制备操作中，加入的浓硫酸必须稀释，其原因是（______）

A.减少副产物烯烃和醚的生成 B.减少Br2的生成

C.减少HBr的挥发 D.水是反应的催化剂

（6）欲除去卤代烃中的少量杂质Br2，下列物质中最适合的是（______）

A.NaI B.NaOH C.NaHSO3 D.KCl

Answer 1

【答案】D 小于 醇分子和水分子间可形成氢键，卤代烃分子和水分子间不能形成氢键 下层 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O ABC C

【解析】

（1）过滤操作时用到漏斗，故在溴乙烷和1—溴丁烷的制备实验中，最不可能用到的仪器

是漏斗；

（2）醇分子中含有羟基，醇与水分子之间可以形成氢键，故醇易溶于水；

（3）溴乙烷与水互不相溶，并且溴乙烷的密度比水的密度大；

（4）在制备溴乙烷时，乙醇会在浓硫酸的作用下，乙醇分子间脱水生成乙醚；

（5）浓硫酸具有强氧化性，能把Br-氧化成Br2；浓硫酸具有脱水性和吸水性，一定温度下，乙醇在浓硫酸的作用下能发生消去反应，浓硫酸溶解在溶液中放出大量的热，容易使溴化氢挥发；

（6）根据卤代烃在碱性溶液中水解，NaI和Br2反应生成I2，KCl与Br2不反应。

（1）A．圆底烧瓶可作为反应容器，是可用到的仪器，A不符合题意；

B．量筒可用来量取反应物，是可用到的仪器，B不符合题意；

C．锥形瓶可作为反应容器，是可用到的仪器，C不符合题意；

D．实验中无需过滤，所以最不可用到的仪器是漏斗， D符合题意；

答案选D；

（2）醇是能和水分子间形成氢键的物质而易溶于水，卤代烃和水不反应也不能和水形成氢键，所以卤代烃的水溶性小于相应的醇；

（3）溴乙烷与水互不相溶，并且溴乙烷的密度比水的密度大，所以将溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，震荡后静置，产品在下层；

（4）在制备溴乙烷时，乙醇会在浓硫酸的作用下，乙醇分子间脱水生成乙醚，反应方程式为2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O；

（5）A．醇在浓硫酸作用下发生副反应，发生消去反应生成烯烃、分子间脱水生成醚，稀释后不能发生类似的反应，减少副产物烯烃和醚的生成，A正确；

B．浓硫酸具有强氧化性，能把Br-氧化成Br2，稀释浓硫酸后能减少Br2的生成，B正确；

C．反应需要溴化氢和乙醇或1—丁醇反应，浓硫酸溶解温度升高，使溴化氢挥发，稀释后减少溴化氢的挥发，C正确；

D．水是产物，不是催化剂，D错误；

答案选ABC；

（6）A．NaI和Br2反应生成I2，但生成的I2会混入卤代烃中，A不适合；

B．Br2和NaOH反应，卤代烃在氢氧化钠溶液中发生水解，B不适合；

C．Br2和NaHSO3溶液发生氧化还原反应，可以除去Br2，C适合；

D．KCl不能除去Br2，D不适合；

答案选C。