题目内容

【题目】化学与生命活动密切相关。以下是人体中血红蛋白、肌红蛋白与O2结合机制的相关研究,假定其环境温度均为36.8℃。

(1)血红蛋白Hb结合O2形成动脉血,存在反应①:HbH+(aq)+O2(g)HbO2(aq)+H+(aq)。该反应可自发进行,则其ΔH______0(填“>”或“<”);血液中还同时存在反应②:CO2+H2OH++HCO3-,结合反应①②,肺部氧分压_____(填“较高”或“较低”)有利于CO2排出体外,从化学平衡角度解释原因 ____________

(2)肌肉中大量肌红蛋白 Mb也可结合O2形成MbO2,即反应③:Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq),其平衡常数K=。其它条件不变,随着氧分压p(O2)增大,K___(填“变大”、“变小”或“不变”)。已知在氧分压p(O2)=2.00 kPa 的平衡体系中,=4.0。吸入的空气中p(O2)=21 kPa,计算此时 Mb与氧气的最大结合度(平衡转化率)约为_______________(保留两位有效数字)。

(3)Hb分子具有四个亚基,且每个亚基有两种构型(T型和R型)。图中,T0R0表示未结合O2T型和R型,且存在可逆的变构效应:T0R0,正向平衡常数为K0;当四分子O2Hb的四个亚基结合后,T4R4也是变构效应,正向平衡常数为K4

①已知某肺炎病人肺脏中T0+4O2T4反应的n(O2)数据如下:

t/min

0

2.0

4.0

6.0

8.0

n(O2)/10-6 mol

1.68

1.64

1.58

1.50

1.40

计算2.0 min~8.0 min内以T的物质的量变化表示的反应速率v(T4)为_________mol·min-1

②现假定RHbO2的结合常数为KRTHbO2的结合常数为KT。已知KRKT,则图中K0____K4(填“>”或“<”)。

(4)氧气是生命活动必不可少的物质。如下图所示,以Pt为阳极,Pb(CO2)的载体,使CO2活化为阴极,电解经CO2饱和处理的KHCO3溶液可使氧气再生,同时得到甲醇。其阴极反应式为____;从电解后溶液中分离甲醇的操作方法是_______________

【答案】 较高 增大氧分压,反应①正向移动,产生较高浓度的H+,从而反应②平衡逆向移动 不变 98% 1.0×10-8 7CO2+6e-+5H2O=CH3OH+6HCO3- 减压蒸馏

【解析】

(1)根据反应自发进行的依据判断;根据平衡移动原理分析判断;

(2)化学平衡常数只与温度有关,温度不变,化学平衡常数不变;根据化学平衡常数与O2的结合度的关系计算;

(3)①先计算氧气变化的物质的量,然后根据反应中氧气与T4的量变化关系,计算用T表示的反应速率v(T4);

②根据物质转化关系,分别用K0K4KTKR表示,结合KRKT,推导K0K4的大小关系;

(4)在阴极上CO2得到电子,变为CH3OHHCO3-,据此书写电极反应式;根据甲醇熔沸点低分析判断分离方法。

(1)对于反应HbH+(aq)+O2(g)HbO2(aq)+H+(aq),△S0,若该反应可自发进行,则根据反应自发进行的判断依据△G=H-TS0,所以ΔH0;根据反应①:HbH+(aq)+O2(g)HbO2(aq)+H+(aq)可知:增大氧分压,反应①正向移动,产生较高浓度的H+H+浓度增大,反应②:CO2+H2OH++HCO3-的平衡逆向移动,从而可降低血液中CO2的浓度,有利于将CO2排出体外;

(2)由于只增大氧气的分压,温度不变,化学平衡常数只与温度有关,温度不变,则化学平衡常数K不变;在氧分压p(O2)=2.00 kPa 的平衡体系中,=4.0,则该温度下该反应的化学平衡常数K==2.0,温度不变,吸入的空气中p(O2)=21 kPa,假设此时 Mb与氧气的最大结合度为x,则由于化学平衡常数K=,则x==98%;

(3)根据表格数据可知在2.0 min8.0 minO2的物质的量变化了△n(O2)=(1.64 -1.4010-6 mol=2.4×10-7mol,则根据O2T4变化的物质的量的比是41,所△n(T4)=n(O2)=6.0×10-8 mol,所以以T变化表示的反应速率v(T4)=6.0×10-8 mol÷6 min=1.0×10-8 mol/min

②根据物质转化关系可知:K0=K4=KT=KR=,由于KRKT,则1,所以K4K0,即K0K4

(4)CO2C元素化合价为+4价,在阴极上CO2得到电子,变为CH3OHC的-2价,同时产生HCO3-,则阳极的电极反应式为:7CO2+6e-+5H2O=CH3OH+6HCO3-;阳极上水电离产生的OH-失去电子变为O2,因此可使氧气再生;由于甲醇属于分子晶体,物质的熔沸点比较低,而NaHCO3熔沸点高,减小压强,物质的熔沸点会降低,因此从电解后溶液中分离甲醇的操作方法是减压蒸馏法。

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