Question

【题目】一种可用于生物医学领域的平面五角星形钯(Ⅱ)配位络离子结构如右图,已知钯是原子序数为46的过渡元素。

回答下列问题。

(1)钯(Ⅱ)配位络离子中的第二周期元素,其第一电离能从大到小的顺序为_____________(填元素符号)。

(2)钯(Ⅱ)配位络离子中含有的作用力类型为___________ (填序号)。

A.金属键 B.离子键 C.共价键 D.配位键 E.氢键 F.范德华力

(3)钯(Ⅱ)配位络离子中基态钯离子价电子排布式为____________,钯离子的杂化轨道类型_______(填“是”或“不是”)sp3,理由是___________。

(4)钯(Ⅱ)配位络离子中能与氢氧化钠溶液反应的配体,其分子式为__________,每1mol该配体与氢氧化钠反应时断裂的共价键类型及数目为____________。

(5)钯易与亚砜()生成配合物。当R1和R2都为－CH2C6H5时,三种配合物的结构和键长数据如下：

①亚砜的晶体类型为___________________。

②配位键稳定性:Pd－s>Pd－O,其证据为______________ (用上表数据说明)。

③三种配合物中S=O键长不同,其数值最小的是______________（填“a"“b"“c”或“d")

Answer 1

【答案】 N>O>C C、D 4d8 不是 若SP3杂化类型 ，空间构型应为四面体型，不可能形成五角星形（钯离子还有4d空轨道） C20H16N2O4 δ键或极性键 2NA 分子晶体 Pd-S键长A中为0.2313nm；Pd-O键长B中为0.2007nm，B中为0.2033nm C

【解析】(1)钯(Ⅱ)配位络离子中的第二周期元素,C、N、O处于同一周期，从左到右第一电离能有变大的趋势，N的2p能级处于半充满状态，其第一电离能变大，故第一电离能从大到小的顺序为N>O>C；(2)钯(Ⅱ)配位络离子中含有的作用力类型为 C.共价键：C-N键等 、D.配位键：Pd-N键；没有以下类型的键：A.金属键，只存在于金属原子间；B.离子键：存在于阴阳离子间； E.氢键：存在于电负性较大的原子与H原子间； F.范德华力：存在于分子间；故选CD。(3)钯(Ⅱ)配位络离子中基态钯离子价电子排布式为4d8,钯离子的杂化轨道类型不是sp3,理由是 若SP3杂化类型 ，空间构型应为四面体型，不可能形成五角星形（钯离子还有4d空轨道）。(4)钯(Ⅱ)配位络离子中能与氢氧化钠溶液反应的配体含有酯基,其分子式为C20H16N2O4,每1mol该配体与氢氧化钠反应时C-O键断裂，共价键类型为δ键或极性键，数目为 2NA ；(5)钯易与亚砜()生成配合物。①亚砜由分子构成，晶体类型为分子晶体。②配位键稳定性:Pd－s>Pd－O,其证据为Pd-S键长A中为0.2313nm；Pd-O键长B中为0.2007nm，B中为0.2033nm ，键长越短越稳定。③b中O电子提供给Pd，S=O键长最长，A、C对比，如图C中O吸改Pd电子，增大Pd下S之间作用，c的S=O键长最短，三种配合物中S=O键长不同,其数值最小的是c。