题目内容

【题目】(15分)CO是合成尿素、甲酸的原料。

(1)在100 kPa和T K下,由稳定单质生成1 mol化合物的焓变称为该物质在T K时的标准摩尔生成焓,用符号ΔHm0表示。已知石墨和CO的标准燃烧热分别为393.5 kJmol1和283.0 kJmol1,则CO(g)的ΔHm0=

(2)合成尿素的反应:2NH3(g) + CO(g) == CO(NH2)2(g) + H2(g) ΔH =81.0 kJmol1

T 时,在体积为2 L的恒容密闭容器中,将2 molNH3和1 mol CO混合发生反应,5 min时,NH3的转化率为80%。则0~5 min内的平均反应速率为v(CO)=

已知:

温度/K

398

498

平衡常数(K)

126.5

K1

则:K1 126.5(填“>”或“<”);其判断理由是

若保持恒温恒容条件,将物质的量之和为3 mol的NH3和CO以不同的氨碳比进行反应,结果如图所示:

若图中c表示平衡体系中尿素的体积分数,则a表示 的转化率。

= 时,尿素含量最大;此时,对于该反应既能增大正反应速率又能使平衡正向移动的措施是 (写一种)。

(3)通过人工光合作用可将CO转化成HCOOH。

已知常温下,浓度均为0.1 molL1的HCOOH和HCOONa混合溶液pH =3.7,则HCOOH的电离常数Ka的值为 (已知lg2=0.3)。

用电化学可消除HCOOH对水质造成的污染,其原理是电解CoSO4、稀硫酸和HCOOH混合溶液,用电解产生的Co3+将HCOOH氧化成CO2。Co3+氧化HCOOH的离子方程式为 ;忽略体积变化,电解前后Co2+的浓度将 (填“增大”、“减小”或“不变”)。

【答案】(1)110.5 kJmol1 (2分)

(2)0.08 molL1min1 (1分)

<(1分) 合成尿素的反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,K减小(2分)

CO(1分) 2(1分) 按物质的量之比为21再加入NH3和CO(2分)

(3)2×104(2分)

2Co3++HCOOH==CO2↑+2Co2++2H+(2分) 不变(1分)

【解析】(1)碳元素的稳定单质是石墨,则CO的ΔHm0应为反应C(s,石墨)+O2(g)==CO(g)的焓变,由石墨和CO的标准燃烧热可得热化学方程式:

C(s,石墨) + O2(g) == CO2(g) ΔH1=393.5 kJmol1

CO(g) + O2(g)==CO2(g) ΔH2=283.0 kJmol1

根据盖斯定律,得:C(s,石墨)+O2(g)==CO(g) ΔHm0=110.5 kJmol1

(2)5 min时,氨气的转化率为80%,则反应的NH32 mol×80%=1.6 mol,则CO反应了0.8 mol,Δc(CO)=0.4 molL1v(CO)= 0.08 molL1min1已知合成尿素的反应为放热反应,则温度升高,平衡逆向移动,K减小,因此498K时的平衡常数小于398 K的平衡常数,即K1<126.5。图像中曲线a随着氨碳比的增大而增大,根据平衡移动规律,反应物中NH3占比增大时,CO的转化率增大,所以图中曲线a对应的是CO的转化率。从图像可直接看出,=2时,尿素含量最大;升高温度能加快反应速率,但平衡逆向移动,再说题目已限制恒温恒容条件,加压既能加快反应速率也能使平衡正向移动,但加压不能保证“恒容”条件,催化剂只能加快反应速率,不能改变平衡状态,所以只能考虑增大反应物浓度的方法,比较好的具体措施是:按物质的量之比为21再加入NH3和CO。

(3)混合溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO)+c(OH),则c(HCOO)=c(Na+)+c(H+) c(OH)=(0.1+103.71010.3)molL1≈0.1molL1,由物料守恒得c(HCOO)+c(HCOOH)= 0.2molL1,则c(HCOOH)=0.1molL1,代入电离平衡常数表达式得Ka== 103.7,又已知lg2=0.3,即100.3=2,代入得Ka=103.7=2×104题中有信息:Co3+将HCOOH氧化成CO2,则Co3+被HCOOH还原为Co2+,由此可得:Co3++ HCOOH→CO2+Co2+,因反应在酸性条件(稀硫酸)下进行,可补写H+并配平即得离子方程式为:2Co3++HCOOH==CO2↑+2Co2++2H+电解时Co2+转化为Co3+,混合溶液中生成的Co3+又被HCOOH还原为Co2+,所以整个过程即电解前后Co2+的浓度保持不变。

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