题目内容
【题目】硫化氢大量存在于天然气及液化石油气中，近年来发现
可用于制取氢气、合成硫醇等。回答下列问题：
(1)D.Berk等学者设计的用FeS催化分解包括下列反应：
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
①
=____________(用
表示)。
②已知单质硫气态时以
形式存在(结构为S=S)。键能E(H-S)=339
、E(H-H)=436、E(S=S)=225，则=____________。
③
是离子化合物，Fe显+2价，的电子式为______________。
(2)银器长期露置在含的空气中表面会生成
而变黑，该反应的氧化剂为________；将表面变黑的银器放在盛有食盐水的铝制容器中煮沸，表面重新变为光亮，正极发生的电极反应为________。
(3)实验室用粗锌制取氢气时常含有少量的，可用酸性
溶液(
被还原为
)将氧化为S而除去，该反应的离子方程式为_______。
(4)与
合成硫醇
的反应
在不同温度及不同物质的量之比时的平衡转化率如图所示：
①该反应的
______0(填“>”或“<")；
_________
(填“>”或“<”)。
②在2L密闭容器中充入0.2mol和0.1mol，在A点达到平衡时，A点对应温度下反应的平衡常数为K=_________。
③为提高的平衡转化率，除改变温度及投料比(m)外，还可采取的措施是_____
【答案】
+259 
> < 4/3或1.33 及时从体系中分离出
【解析】
(1)①根据盖斯定律，由(I)与(Ⅱ)式相加再乘以2即得(Ⅲ)式，所以
=
②根据焓变=反应物键能之和-生成物键能之和可知=4×E(H-S)-2×E(H-H)-E(S=S)=(4×339-2×436-225)kJ/mol=+259 kJ/mol；
③FeS2由Fe2+和
构成，与
结构相似，所以电子式为
；
(2)由金属活动性，H2S与Ag不能发生置换反应，但在空气中能发生
，氧化剂为O2；除去表面Ag2S时，放在铝制容器中以食盐水为电解质溶液构成微电池，铝作负极，负极反应为：Al-3e-=Al3+，Ag2S在正极发生还原反应得到银单质，电极反应为：Ag2S+2e-=2Ag+S2-；
(3)
得5e-，
失2e-，依据电子守恒，配平化学方程式可得
；
(4)①由于温度越高，(CH3)2S (甲硫醚)的平衡转化率越大，故正反应为吸热反应。反应物中投料比
越大，(CH3)2S的平衡转化率越大，故
。
②A点甲硫醚的转化率为50%，初始投料为0.2molH2S和0.1mol(CH3)2S，容器体积为2L，列三段式有：
；
③由于压强不是影响该反应平衡移动的因素，故增大(CH3)2S的平衡转化率可采取减小生成物的浓度，及时将生成的CH3SH从体系中分离出来。
【题目】1-溴丁烷是无色透明液体，可用作制药、染料、功能性色素、香料等的原料，也可作半导体中间原料。其实验窒制备原理及流程如图：
KBr+H2SO4
HBr+KHSO4
C4H9OH+HBr
C4H9Br+H2O
可能用到的有关数据及信息如下表：
名称 | 相对分子质量 | 沸点/℃ | 密度(g/cm3) | 水中溶解性 | 浓硫酸中溶解性 |
正丁醇 | 74 | 117.7 | 0.8098 | 微溶 | 能溶 |
1-溴丁烷 | 137 | 101.6 | 1.266 | 微溶 | 不溶 |
正丁醚 | 130 | 142 | 0.7689 | 不溶 | 反应成盐 |
回答下列问题：
(1)操作Ⅰ是用如图所示实验装置，加热仪器A中的反应物制备1-溴丁烷(加热和夹持装置均略去)。
①仪器B的作用是_________。
②若浓硫酸太浓或加热A时温度过高，均会产生大量红棕色气体，原因是________(用化学方程式表示)；该制备反应中产生的有机副产物除正丁醚外，还可能有_______(填结构简式)。
③图中装置有一处错误，请提出改进建议：__________。
(2)操作Ⅱ是用如图所示实验装置蒸出1-溴丁烷粗产品(加热和夹持装置均略去)。
①仪器D的名称是_______。
②判断1-溴丁烷是否蒸完的方法是_______。
(3)操作Ⅲ是将产品转移至分液漏斗中，依次经过水、浓硫酸、水、10mL 10%碳酸钠溶液、水五次洗涤并分液，目的是除去1-溴丁烷粗产品的各种杂质。
①浓硫酸的主要作用是_______。
②用10mL 10%碳酸钠溶液洗涤时必须的操作是_______。
(4)操作N将产品用无水CaCl2干燥后再蒸馏纯化。1-溴丁烷的产率为____ (近似取整)%。
