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【题目】乙二酸俗称草酸,为二元酸(结构简式为HOOCCOOH,可简写为H2C2O4)。25℃时,草酸的电离平衡常数K15.0×102K25.4×105;碳酸的电离平衡常数K14.5×107K24.7×1011。草酸钙的Ksp4.0×108,碳酸钙的Ksp2.5×109。回答下列问题:

1)写出水溶液中草酸的电离方程式:________________________________

225℃,物质的量浓度都为0.1 mol/LNa2C2O4溶液的pHNa2CO3溶液pH______________________(填”“相等)。

3)常温下将0.2 mol/LKOH溶液10 mL0.2 mol/L的草酸溶液10 mL混合,若混合溶液显酸性,则该溶液中所有离子浓度由大到小的顺序:____________________

425℃时向20 mL碳酸钙的饱和溶液中逐滴加入1.0×103mol/L的草酸钾溶液20 mL,能否产生沉淀?________________(填)。

5)除去锅炉水垢中的CaSO4可先用碳酸钠溶液处理,而后用盐酸溶解,其反应的离子方程式:______________________________________________________________

【答案】H2C2O4HC2O4H HC2O4C2O42H c(K+)c(HC2O4-)c(H+)c(C2O42-)c(OH-) CaSO4 + CO32-= CaCO3+ SO42- CaCO3+ 2H+= Ca2++ H2O + CO2

【解析】

(1)草酸是二元弱酸,在水中部分电离,电离方程式是H2C2O4HC2O4+H,HC2O4C2O42-+H

(2)根据草酸与碳酸的电离常数判断,草酸的酸性强,根据越弱越水解规律,所以25℃,物质的量浓度都为0.1 mol/L的Na2C2O4溶液的水解程度小于Na2CO3溶液的水解程度,所以Na2C2O4溶液的pH比Na2CO3溶液pH小;

(3)常温下将0.2 mol/L的KOH溶液10 mL与0.2 mol/L的草酸溶液10 mL混合,得到的是草酸氢钾溶液,若混合溶液显酸性,说明HC2O4-的电离程度大于HC2O4-的水解程度,溶液中不水解的离子的浓度最大,所以所得溶液中离子浓度的关系是c(K+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(C2O42-)>c(OH-);

(4)根据草酸钙与碳酸钙的溶度积可知,碳酸钙的饱和溶液中,钙离子的浓度是5×10-5mol/L,向20 mL碳酸钙的饱和溶液中逐滴加入1.0×10-3mol/L的草酸钾溶液20 mL,则c(Ca2+)=2.5×10-5mol/L,c(C2O42-)=0.5×10-3mol/L,c(Ca2+)×c(C2O42-)=1.25×10-8<4.0×10-8,则不会产生草酸钙沉淀;

(5) 除去锅炉水垢中的CaSO4可先用碳酸钠溶液处理,是因为硫酸钙微溶,加入碳酸钠后,硫酸钙逐渐转化为更难溶的碳酸钙沉淀,而后用盐酸溶解,碳酸钙与稀盐酸反应生成易溶的氯化钙,从而除去水垢,离子方程式是CaSO4 +CO32-=CaCO3+SO42-;CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2↑。

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回答下列问题:

1)已知:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) H=-18kJ·mol-1。若氢气还原法脱除羰基硫的热化学方程式为COS(g)+H2(g)CO(g)+H2S(g) H=-17kJ·mol-1,则水解法脱除羰基硫对应的反应热△H=___

2T℃时,向体积均为2L的甲、乙两个密闭容器中,分别投入2molCOS(g)2molH2O(g),发生反应COS(g)+H2O(g)CO2(g)+H2S(g),甲在恒压条件下达到平衡,乙在恒容条件下达到平衡。

COS的平衡转化率:甲__(“>”“<”“=”),理由是__

②下列情况能说明甲中反应达到平衡状态的是__(填选项字母)

A.混合气体的平均摩尔质量不再发生变化

B.H2OCO2的消耗速率相等

C.混合气体的总压保持不变

D.H2SCO2的体积分数之比不再变化

③乙中反应开始时压强为p0,由反应开始至达到平衡状态用时5min,达到平衡时c(H2S)=0.2mol·L-1,用COS(g)的浓度变化表示的平均反应速率为__;在化学平衡体系中,用各气体物质的分压替代浓度求得的平衡常数Kp=__

3)某实验室对羰基硫水解催化技术进行研究,发现在实验条件下,仅改变温度,相同时间内羰基硫水解转化率的改变如图1所示,温度高于200°C羰基硫转化率减小,可能的原因为__(任写两条);若保持温度为250℃,仅改变水蒸气含量,相同时间内羰基硫水解转化率的改变如图2所示,该图所得结论与根据方程式理论分析所得结论__(”)一致,造成此结果可能的原因为__

【题目】CH4—CO2催化重整不仅可以得到合成气(COH2),还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题:

1CH4—CO2催化重整反应为CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)

已知:C(s)+2H2(g)=CH4(g)ΔH=75kJ·mol-1

C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH=394kJ·mol-1

C(s)+O2(g)=CO(g)ΔH=111kJ·mol-1

该催化重整反应的ΔH=__kJ·mol-1。有利于提高CH4平衡转化率的条件是___(填标号)

A.高温低压 B.低温高压 C.高温高压 D.低温低压

某温度下,在体积为2L的容器中加入2molCH41molCO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,其平衡常数为___mol2·L-2

2)反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。相关数据如下表:

①由上表判断,催化剂X__Y(优于劣于”),理由是___

在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如图所示。升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是__(填标号)

AKK均增加

Bv减小、v增加

CK减小、K增加

Dv增加的倍数比v增加的倍数大

②在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为vk·p(CH4)·[p(CO2)]0.5(k为速率常数)。在p(CH4)一定时,不同p(CO2)下积碳量随时间的变化趋势如图所示,则pa(CO2)pb(CO2)pc(CO2)从大到小的顺序为___

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