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【题目】纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用.制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2xH2O,经过滤、水洗除去其中的Cl-,再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2.用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数:一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3+,再以KSCN溶液作指示剂,用NH4FeSO42标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+.请回答下列问题:

(1)TiCl4水解生成TiO2x H2O的化学方程式为____________________________________

(2)配制NH4FeSO42标准溶液时,加入一定量H2SO4的原因是__________________;使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外,还需要如图中的______(填字母代号)

(3)滴定分析时,称取TiO2(摩尔质量为M gmol-1)试样w g,消耗c molL-1 NH4FeSO42标准溶液V mL,则TiO2质量分数表达式为______

(4)判断下列操作对TiO2质量分数测定结果的影响(填 “偏高”、“偏低”或“无影响”)

①若在配制标准溶液过程中,烧杯中的NH4FeSO42溶液有少量溅出,使测定结果______

②若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,使测定结果______

【答案】TiCl4+(2+x) H2O=TiO2x H2O↓+4HCl 抑制Fe3+水解 ac ×100% 偏高 偏低

【解析】

1TiCl4水解生成TiO2x H2OHCl,根据物质的性质和质量守恒书写化学方程式;

2Fe3+水解易使溶液变浑浊,应加入对应的酸抑制其水解,根据配制溶液的过程和步骤进行分析,需要的仪器是容量瓶和胶头滴管;

3)根据得失电子守恒有Ti3+~Fe3+,因此n(Fe3+)=n(Ti3+)=n(TiO2)=cV×10-3mol,据此计算质量分数;

4)①烧杯中的NH4FeSO42溶液有少量溅出,物质的量浓度减小,消耗的体积增大,质量分数增大;

②若在滴定终点俯视标准液液面,读取的体积比实际消耗的体积偏小,质量分数偏小。

1)设TiCl4的计量数为1,根据原子守恒,TiO2x H2O的计量数为1HCl的系数为4,再根据O元素守恒,可知H2O的计量数为(2+x),反应为:TiCl4+(2+x) H2O=TiO2x H2O↓+4HCl

2Fe3+水解易使溶液变浑浊,应加入对应的酸抑制其水解,为了不引入新的杂质,所以加入硫酸;配制溶液时称量需要托盘天平,溶解时需要烧杯和玻璃棒,转移溶液需要容量瓶和玻璃棒,定容过程需要胶头滴管,因此还需要图中的容量瓶和胶头滴管;

3)根据得失电子守恒有Ti3+~Fe3+,因此n(Fe3+)=n(Ti3+)=n(TiO2)=cV×10-3mol,质量分数=×100%=×100%

4)①烧杯中的NH4FeSO42溶液有少量溅出,物质的量浓度减小,消耗的体积增大,质量分数偏高;

②若在滴定终点俯视标准液液面,读取的体积比实际消耗的体积偏小,质量分数偏低。

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