题目内容
【题目】煤气化和液化是现代能源工业中重点考虑的能源综合利用方案。最常见的气化方法为用煤生产水煤气,而当前比较流行的液化方法为用煤生产CH3OH。已知制备甲醇的有关化学反应及平衡常数如下:
①CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-90.8 kJ·mol-1
②CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.2 kJ·mol-1
③CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH3
850 ℃平衡常数分别为K1=160、K2=243、K3=160,甲醇可以与乙酸反应制香料CH3OH(l)+CH3COOH(l) CH3COOCH3(l)+H2O(l)。
(1)则反应ΔH3=____________,制香料反应的K的表达式________________。
(2)由CO合成甲醇时,以下有关该反应的说法正确的是________(填字母)。
A.恒温、恒容条件下,若容器内的压强不发生变化,则可逆反应达到平衡
B.一定条件下,H2 的消耗速率是CO的消耗速率的2倍时,可逆反应达到平衡
C.使用合适的催化剂能缩短达到平衡的时间并提高CH3OH 的产率
D.某温度下,将2 mol CO和6 mol H2 充入2 L密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(CO)=0.2 mol·L-1,则CO的转化率为80%
(3)850 ℃时,在密闭容器中进行反应①,开始时只加入CO2、H2,反应10 min后测得各组分的浓度如下表。比较正、逆反应的速率的大小:v正________(填“>”“<”或“=”)v逆,该时间段内反应速率v(H2)=____________________________________________________。
物质 | H2 | CO2 | CH3OH | H2O |
浓度/mol·L-1 | 0.2 | 0.2 | 0.4 | 0.4 |
(4)在一定条件下3 L恒容密闭容器中,充入一定量的H2和CO2仅发生反应①,实验测得反应物在不同起始投入量下,反应体系中CO2的平衡转化率与温度的关系曲线,如图1所示。
①H2和CO2的起始的投入量以A和B两种方式投入
A:n(H2)=3 mol,n(CO2)=1.5 mol,
B:n(H2)=3 mol,n(CO2)=2 mol,曲线Ⅰ代表哪种投入方式________(用A、B表示)。
②在温度为500 K的条件下,按照A方式充入3 mol H2和1.5 mol CO2,该反应10 min时达到平衡,在此条件下,系统中CH3OH的浓度随反应时间的变化趋势如图2所示,当反应时间达到3 min时,迅速将体系温度升至600 K,请在图2中画出3~10 min内容器中CH3OH浓度的变化趋势曲线。_____________________
【答案】 -132.0 kJ·mol-1 AD > 0.12 mol·L-1·min-1 A
【解析】(1)①CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2 O(g)△H 1=-90.8KJ/mol,②CO(g)+H2O(g)═CO2(g)+H2(g)△H 2=-41.2kJ/mol,③CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H 3,依据盖斯定律计算①+②得到CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H 3=-132.0 kJ/mol,甲醇可以与乙酸反应制香料CH3OH(l)+CH3COOH(l)→CH3COOCH3(l)+H2O(l)平衡常数K=,故答案为:-132.0 kJ/mol; ;
(2)CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H 3=-132.0 kJ/mol,反应是气体体积减小的放热反应。A.反应前后气体体积变化,恒温、恒容条件下,若容器内的压强不发生变化,则可逆反应达到平衡,故A正确;B.一定条件下,H2 的消耗速率是CO的消耗速率的2倍时,表明反应正向进行,不能说明可逆反应达到平衡,故B错误;C.催化剂改变反应速率,不改变化学平衡,使用合适的催化剂能缩短达到平衡的时间,但不能提高CH3OH的产率,故C错误;D.某温度下,将2mol CO和6mol H2 充入2L密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c (CO)=0.2molL-1,则CO的转化率=×100%=80%,故D正确;故答案为:AD;
(3)850℃平衡常数分别为k1=160,CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2 O(g),浓度商Qc==100<K=160,说明反应正向进行,v正>v逆 ,
CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g),
起始量(mol/L) 0.6 1.4 0 0
变化量(mol/L) 0.4 1.2 0.40.4
10min量(mol/L)0.2 0.2 0.4 0.4
该时间段内反应速率v(H2)= =0.12mol/(Lmin),故答案为:>;0.12mol/(Lmin);
(4)①A:n(H2)=3mol,n(CO2)=1.5mol,B:n(H2)=3mol,n(CO2)=2mol,二者比较B相当于增大二氧化碳的量,转化率小于A,所以曲线 I代表A的投料,故答案为:A.
②在温度为500K的条件下,充入3mol H2和1.5mol CO2,该反应10min时达到平衡,二氧化碳的转化率是60%,
CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)
初始浓度:0.5100
变化浓度:0.210.630.210.21
平衡浓度:0.290.370.210.21
当反应时间达到3min时,迅速将体系温度升至600K,则平衡正向进行,甲醇的浓度会增加,图象为,,故答案为:。