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【题目】长征三号甲运载火箭(CZ—3A)嫦娥工程太空摆渡车”“北斗卫星”“风云卫星等中国航天大事件紧密相连。它是大型三级液体推进剂火箭,一子级和二子级均使用偏二甲肼(UDMH)-四氧化二氮(NTO)推进剂,反应产物绿色无污染。回答下列问题:

(1)已知(CH3)2NNH2(l)+4O2(g)= 2CO2(g)+4H2O(g)+N2(g) H=a kJ/mol

N2(g)+O2(g)= 2NO(g) H=b kJ/mol

2NO(g)+O2(g)= N2O4(l) H=c kJ/mol

UDMH-NTO推进剂反应的热化学方程式为________________________

(2)偏二甲肼易溶于水,其一水合物的电离方式与一水合氨(Kb=1.7×10-5)相似但电离常数更小,偏二甲肼一水合物的电离方程式为___________________,向偏二甲肼溶液中加入等物质的量的醋酸(Ka=-1.7×10-5),充分反应后溶液呈______(酸性”“碱性中性”)。碱性偏二甲肼空气燃料电池的电解质溶液是2030%的KOH溶液,电池工作时正极的电极反应式为__________________________

(3)N2O4是NO2的二聚产物,NO、NO2等氮氧化物是主要的大气污染物,氮氧化物与悬浮在大气中的微粒相互作用时,涉及如下反应:

(I)2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) H1<0 K1

(II)2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) H2<0 K2

4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+C12(g)的平衡常数为_______(K1K2表示);为研究不同条件对反应()的影响,T℃时,向2L恒容密闭容器中加入0.2mol NO0.2mol C125min时达到平衡,反应过程中容器内的压强减小了10%,则5min内反应的平均速率v(C1NO)=_____mol/(L·min)NO的平衡转化率α1=_____%;若其他条件保持不变,使反应()在初始容积为2L的恒压密闭容器中进行,则NO的平衡转化率α2_______α1(“>”“<”“=”)

【答案】(CH3)2NNH2(l)+2N2O4(l)=2CO2(g)+4H2O(g)+3N2(g) H=(a-2b-2c)kJ/mol (CH3)2NNH2·H2O(CH3)2NNH3++OH- 酸性 O2+2H2O+4e-=4OH- 0.008 40

【解析】

(1) (CH3)2NNH2(l)+4O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g)+N2(g) H=a kJ/mol

N2(g)+O2(g)= 2NO(g) H=b kJ/mol;③2NO(g)+O2(g)= N2O4(l) H=c kJ/mol

-2×-×2,整理可得:(CH3)2NNH2(l)+2N2O4(l)=2CO2(g)+4H2O(g)+3N2(g) H=(a-2b-2c)kJ/mol

(2)偏二甲肼一水合物的电离方式与一水合氨(Kb=1.7×10-5)相似,但电离常数更小,模拟NH3H2O的电离,可得偏二甲肼一水合物的电离方程式为: (CH3)2NNH2·H2O(CH3)2NNH3++OH-;由于一水合氨余醋酸电离程度相近,而偏二甲肼一水合物比一水合氨难电离,所以向偏二甲肼溶液中加入等物质的量的醋酸(Ka=-1.7×10-5),得到的CH3COO-(CH3)2NNH3+都会发生水解反应,但是(CH3)2NNH3+水解程度更大,根据水弱谁水解,谁强显水性的盐的水解规律可知,充分反应后溶液呈酸性;碱性偏二甲肼空气燃料电池的电解质溶液是2030%的KOH溶液,电池工作时正极上氧气获得电子,变为OH-,该电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-

(3) 4NO2(g)+2NaCl(s) 2NANO3(s)+2NO(g)+C12(g)的平衡常数为K=

2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)的化学平衡常数K1=

2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)的化学平衡常数K2===K

在容器的容积恒定不变时,气体的压强比等于气体的物质的量的比,在反应2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)中,假设反应过程中c(Cl2)变化了x,根据题意,用三段式法计算

2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)

c()mol/L0.1 0.1 0

c()mol/L2x x 2x

c()mol/L0.1-2x 0.1-x 2x

=0.9,解得x=0.02,所以v(C1NO)=mol/(Lmin)

NO的平衡转化率α1=×100%=40%

由于该反应的正反应是气体体积减小的反应,若其他条件保持不变,使反应()在初始容积为2L的恒压密闭容器中进行,相当于这个反应在恒容下达到平衡后缩小容器的容积,增大压强,增大压强化学平衡正向移动,因此达到平衡后NO的平衡转化率增大,即α21

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