Question

【题目】测定平衡常数对定量认识化学反应具有重要意义。已知：I2能与I一反应成I3一，并在溶液中建立如下平衡：I2+I一 I3一。通过测平衡体系中c(12)、c(I-)和c(I3-)，就可求得该反应的平衡常数。

I、某同学为测定上述平衡体系中c (12)，采用如下方法：取V1mL平衡混合溶液，用c mol/L的Na2S203溶液进行滴定(反应为I2+2Na2S203=2Nal+Na2S406)，消耗V2mL的Na2S203溶液。根据V1、V2和c可求得c(I2)。

(1)上述滴定时，可采用____ 做指示剂，滴定终点的现象是____。

(2)下列对该同学设计方案的分析，正确的是______填字母）。

A．方案可行。能准确测定溶液中的c (12)

B．不可行。因为I一能与Na2S203发生反应

C．不可行。只能测得溶液中c(I2)与c(I3-)之和

Ⅱ、化学兴趣小组对上述方案进行改进，拟采用下述方法来测定该反应的平衡常数（室温条件下进行，溶液体积变化忽略不计）：

已知：①I-和I3一不溶于CC14；②一定温度下碘单质在四氯化碳和水混合液体中，碘单质的浓度比值即是一个常数（用Kd表示，称为分配系数），且室温条件下Kd=85。回答下列问题：

(3)操作I使用的玻璃仪器中，除烧杯、玻璃棒外，还需要的仪器是____（填名称）。试指出该操作中应注意的事项为____。（任写一条）

(4)下层液体中碘单质的物质的量浓度是________。

(5)实验测得上层溶液中c（I3一）=0.049 mol/L，结合上述有关数据，计算室温条件下反应I2+I一I3一的平衡常数K= ___（用具体数据列出计算式即可）。

Answer 1

【答案】 淀粉 溶液由蓝色变无色，且半分钟内颜色不再改变 C 分液漏斗 分液时上层液体应从上口出，下层液体应从下口出（或分液漏斗末端应紧靠烧杯内壁或

打开上口活塞，使分液漏斗内外压强相等便于液体流下等（其他合理答案也给分） 0.085mol/L 961

【解析】（1）碘单质遇淀粉，溶液呈特殊的蓝色，即可用淀粉做指示剂。滴定终点碘被反应掉，现象是：溶液由蓝色变无色

（2）由于碘单质能与I－反应成I3－，并在溶液中建立如下平衡：I2+I－I3－。随着碘单质浓度的减小，平衡向左移动，所以上述的方案只能测得溶液中c(I2)与c(I3－)之和，方案不可行。

（3）萃取后溶液分为有机层与水溶液层，操作I就是分液操作：用分液漏斗将其分离

分液过程的注意事项包括：一是上下层液体不能混合，分液时上层液体应从上口出，下层液体应从下口出；二是分液漏斗末端应紧靠烧杯内壁；三是打开上口活塞，使分液漏斗内外压强相等便于液体流下等

（4）根据：I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6)，则

解得下层液体中= 0.085mol/L

(5) 由Kd＝=85求得上层溶液中= 0.085/85=0.001mol/L

又原溶液中c(I－)=0.1mol·L－1，所得到的上层溶液中c(I3－)="0.049" mol·L－1

由反应I2+I－I3－可知，上层溶液中c(I－)=（0.1—0.049）mol·L－1=0.051mol·L－1

所以，在此温度下反应I2+I－I3平衡常数K=961