题目内容

【题目】铜及其化合物具有广泛的应用,间接碘量法可以测定铜合金中的铜,回答下列问题:

(1)铜合金的种类较多,主要有黄铜和各种青铜等。试样可以用HNO3分解,还需要用到浓H2SO4CuSO4CuNO32中阳离子的基态核外电子排布式为______SON三种元素的第一电离能由大到小的顺序为______

(2)CuNO32溶液中通入足量NH3能生成配合物[CuNH34]NO32,其中NH3中心原子的杂化轨道类型为______[CuNH34]NO32属于______晶体。

(3)CuSO4溶液中加入过量KCN能生成配离子[CuCN4]2-1 mol CN-中含有的π键数目为______,与CN-互为等电子体的离子有______(写出一种即可);

(4)CuSO4的熔点为560℃,CuNO32的熔点为115℃,CuSO4熔点更高的原因可能是______

(5)在弱酸性溶液中,Cu2+与过量KI作用,生成CuI沉淀,同时析出定量的I2;如图为碘晶体晶胞结构。下列有关说法中正确的是______

A.碘分子的排列有2种不同的取向,2种取向不同的碘分子,以4配位数交替配位形成层结构

B.用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子

C.碘晶体为无限延伸的空间结构,是原子晶体

D.碘晶体中的碘原子间存在非极性键和范德华力

(6)已知Cu2O晶胞结构如图所示,该晶胞原子坐标参数A为(000),B为(100),C为()。则D原子的坐标参致为______,它代表______原子(填元素符号);已知金属铜的堆积方式是面心立方最密堆积,则晶体中铜原子的配位数是12Cu原子的空间利用率是______

【答案】1s22s22p63s23p63d9 NOS sp3 离子 2NA CuSO4Cu(NO3)2均为离子晶体,SO42-所带电荷比NO3-大,故CuSO4晶格能较大,熔点较高 A () Cu 74%

【解析】

(1)阳离子为Cu 2+Cu原子核外电子数为29,原子形成阳离子时,先失去高能层中电子,同一能层先失去高能级中电子;同主族自上而下元素第一电离能减小,N元素原子2p轨道为半充满稳定状态,第一电离能高于同周期相邻元素的;

(2)NH3N原子形成3N-H,含有1对孤对电子,VSEPR模型为四面体;[Cu(NH3)4](NO3)2[Cu(NH3)4]2+ NO3-构成,是离子化合物;

(3)CN-N2互为等电子体,CN-CN之间形成C≡N三键,三键含有1σ键、2π键;将N原子用碳原子与1个单位负电荷替换可得到与CN-互为等电子体的一种离子;

(4)离子电荷越多,晶格能越大,物质的熔点越高;

(5)同种非金属元素之间形成非极性共价键,碘为分子晶体,碘晶体中的碘原子间存在非极性键和范德华力,晶胞中占据顶点和面心,碘分子的排列有2种不同的取向;

(6)晶胞原子坐标参数A(000)B(100)C(),如图坐标系中,A为处于坐标系中的原点(定义为O),则C处于晶胞体心位置,ADC的连线处于体对角线线上,且D处于AC连线的中点位置,D到晶胞左侧面距离为参数xD到晶胞前面的距离为参数yD到晶胞下底面距离为参数z;计算晶胞中白色球、黑色球数目,结合化学式确定代表的元素;金属铜是面心立方最密堆积方式,Cu原子处于顶点与面心,顶点Cu原子与面心Cu原子相邻,每个顶点为8个晶胞共用,每个面为2个晶胞共用;设Cu原子半径为r,则晶胞棱长为2r,计算晶胞中Cu原子总体积,该晶胞中Cu原子的空间利用率。

(1)阳离子为Cu 2+Cu原子核外电子数为29,阳离子的基态核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d9;由元素周期律可知,同主族自上而下元素第一电离能减小,N元素原子2p轨道为半充满稳定状态,第一电离能高于同周期相邻元素的,故第一电离能为:NOS

(2)NH3N原子形成3N-H,含有1对孤对电子,杂化轨道数目为4VSEPR模型为四面体,中心N原子采取sp3杂化;[Cu(NH3)4]2+ NO3-形成离子化合物,则[Cu(NH3)4](NO3)2属于离子晶体;

(3)CN-N2互为等电子体,CN-CN之间形成C≡N三键,三键含有1σ键、2π键,1mol CN中含有的2molπ键,1mol CN中含有的π键数目为:2NA;将N原子用碳原子与1个单位负电荷替换可得到与CN-互为等电子体的一种离子:

(4)CuSO4Cu(NO3)2均为离子晶体,SO42-所带电荷比NO3-大,故CuSO4晶格能较大,熔点较高;

(5)A.碘分子的排列有2种不同的取向,在顶点和面心不同,2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层结构,故A正确;

B.用均摊法计算:顶点碘分子个数加面心碘分子个数=8×+6×=4,因此平均每个晶胞中有4个碘分子,即有8个碘原子,故B错误;

C.碘晶体为无限延伸的空间结构,构成微粒为分子,是分子晶体,故C错误;

D.碘晶体中的碘原子间存在I-I非极性键,而晶体中碘分子之间存在范德华力,故D错误;

故答案为:A

(6)晶胞原子坐标参数A(000)B(100)C(),如图坐标系中,A为处于坐标系中的原点(定义为O),则C处于晶胞体心位置,ADC的连线处于体对角线线上,且D处于AC连线的中点位置,故D到晶胞左侧面距离为、到晶胞前面的距离为,到晶胞下底面距离为,故D的参数为();晶胞中白色球数目=1+8×=2,黑色球数目=4,二者数目之比为12,而化学式为Cu2O,故黑色球为Cu原子、白色球为O原子,即D表示Cu原子;金属铜是面心立方最密堆积方式,Cu原子处于顶点与面心,顶点Cu原子与面心Cu原子相邻,每个顶点为8个晶胞共用,每个面为2个晶胞共用,设Cu原子半径为r,则晶胞棱长为2r,晶胞体积=(2r)3,晶胞中Cu原子数目=8×+6×=4,晶胞中Cu原子总体积=4×πr3,该晶胞中Cu原子的空间利用率是=×100%=74%

练习册系列答案
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已知:①2NH3(g)+CO2(g)===NH2CO2NH4(s) H=159.5kJ·mol1

NH2CO2NH4(s)===CO(NH2)2(s)+H2O(g) H=+116.5kJ·mol1

H2O(1)===H2O(g) H=+44kJ·mol1

CO2NH3合成尿素(副产物是液态水)的热化学方程式为___________

(2)工业上常用如下反应消除氮氧化物的污染:

CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) H

在温度为T1T2时,分别将0.40 mol CH41.0 mol NO2充入体积为1L的密闭容器中,n(CH4)随反应时间的变化如图所示:

①根据如图判断该反应的H___________0(填“>”“<”“=”),理由是___________

②温度为T1时,0~10minNO2的平均反应速率v(NO)2=___________,反应的平衡常数K=______(保留三位小数)

③该反应达到平衡后,为再提高反应速率同时提高NO2的转化率,可采取的措施有______(填编号)

A.改用高效催化剂 B.升高温度

C.缩小容器的体积 D.增加CH4的浓度

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(4)氮的一种氢化物HN3,其水溶液酸性与醋酸相似,则NaN3溶液中各离子浓度由大到小的顺序为___________;常温下将 a mol·L1HN3b mol·L1Ba(OH)2溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在2c(Ba2+)=c(N3),则该混合物溶液呈___________(”“”)性,溶液中c(HN3)=___________ mol·L1

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