Question

6．醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，可以通过以下方法合成（部分反应条件省略）

已知：+H₂O
回答以下问题：
（1）反应①的反应类型是取代反应
（2）写出以下物质的结构简式：
B    G
（3）反应②的化学方程式为
（4）反应③的化学方程式为
（5）关于E物质，下列说法正确的是cd （填字母序号）．
a．在核磁共振氢谱中有四组吸收峰    
b．可以用溴水溶液鉴别D和E
c．可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应    
d．存在顺反异构
（6）分子结构中只含有一个环，且同时符合下列条件的G的同分异构体共有13种
①可与氯化铁溶液发生显色反应；    ②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体．
其中，苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为．

Answer 1

分析 甲苯和硝酸发生取代反应生成A，根据D的结构知，A结构简式为，B的结构简式为，结合C相对分子质量知，C结构简式为，D和丙酮反应生成E，E结构简式为，苯酚和丙二酸酐反应生成G，E和G反应生成醋酸香豆素，根据醋酸香豆素结构简式知，G结构简式为，据此分析解答．

解答 解：甲苯和硝酸发生取代反应生成A，根据D的结构知，A结构简式为，B的结构简式为，结合C相对分子质量知，C结构简式为，D和丙酮反应生成E，E结构简式为，苯酚和丙二酸酐反应生成G，E和G反应生成醋酸香豆素，根据醋酸香豆素结构简式知，G结构简式为，
（1）甲苯和浓硝酸发生取代反应，反应①的反应类型是取代反应，故答案为：取代反应；
（2）B、G的结构简式分别为、，故答案为：；；
（3）反应②的化学方程式为，
故答案为：；
（4）反应③的化学方程式为，故答案为：；
（5）E为，D含醛基和硝基，
a．E中含有5种氢原子，所以在核磁共振氢谱中有5组吸收峰，故错误；    
b．醛基能被溴氧化，碳碳双键能和溴发生加成反应，所以二者都能使溴水褪色，不可以用溴水溶液鉴别D和E，故错误；
c．含有碳碳双键、羰基和硝基，可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应，故正确；    
d．碳碳双键两端碳原子含有不同原子或原子团，所以存在顺反异构，故正确；
故选cd；
（6），G的同分异构体中结构中只含有一个环，且符合下列条件：
①可与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；    
②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体，说明含有羧基，
如果取代基为-COOH、-C≡CH、-OH，
如果-COOH、-OH位于邻位，有4种同分异构体；
如果-COOH、-OH位于间位，有4种同分异构体；
如果-COOH、-OH位于对位，有2种同分异构体；
如果取代基为-C≡CCOOH、-OH，有邻间对三种结构；
所以有13种同分异构体；
且苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为，
故答案为：13；．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，明确有机物官能团及其结构、物质性质、反应条件是解本题关键，知道常见反应类型，侧重考查学生知识综合应用能力，难点是同分异构体种类判断，题目难度中等．