题目内容
【题目】某有机物A(C4H6O5)广泛存在于许多水果内，尤以苹果、葡萄、西瓜、山楂内为多，是一种常用的食品添加剂。该化合物具有如下性质：
(i)在25℃时，电离平衡常数K＝3.9×10-4，K2＝5.5×10-6
(ii)A+RCOOH(或ROH)
有香味的产物
(iii)1molA
慢慢产生1.5mol气体
(iv)核磁共振氢谱说明A分子中有5种不同化学环境的氢原子与A相关的反应框图如下：
（1）依照化合物A的性质，对A的结构可作出的判断是___。
a．确信有碳碳双键 b．有两个羧基 c．确信有羟基 d．有－COOR官能团
（2）写出A、F的结构简式：A：__、F：__。
（3）写出A→B、B→E的反应类型：A→B___、B→E__。
（4）写出以下反应的反应条件：E→F第①步反应__。
（5）在催化剂作用下，B与乙二醇可发生缩聚反应，生成的高分子化合物用于制造玻璃钢。写出该反应的化学方程式：__。
（6）写出与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式：___。
【答案】bc HOOCCH(OH)CH2COOH HOOC-C
C-COOH 消去反应 加成反应 NaOH/醇溶液(或KOH/醇溶液)、加热 n HOOCCH=CHCOOH+ nHOCH2CH2OH
HO
COCH=CH-COOCH2CH2O
H+(2n-1)H2O 
，
【解析】
由有机物A的化学式为C4H6O5，根据信息I知A中含有两个羧基，A能和羧酸发生酯化反应生成酯，说明A中含有醇羟基，1molA与足量钠反应生成1.5mol氢气，结合I、II知含有1个醇羟基、两个羧基，核磁共振氢谱表明A分子中有5种不同化学环境的氢原子，则A的结构简式为HOOCCH(OH)CH2COOH；M中含有Cl原子，M经过反应①然后酸化得到A，则M结构简式为HOOCCHClCH2COOH，A在浓硫酸作催化剂、加热条件下反应生成B(C4H4O4)，根据B分子式知，A发生消去反应生成B，B结构简式为HOOCCH=CHCOOH；B和足量NaOH反应生成D，D为NaOOCCH=CHCOONa，B和溴的四氯化碳发生加成反应生成E，E为HOOCCHBrCHBrCOOH，E发生消去反应然后酸化得到F（C4H2O4），根据F分子式知，F为HOOC-CC-COOH。
（1）由有机物A的化学式为C4H6O5，根据信息I知A中含有两个羧基，A能和羧酸发生酯化反应生成酯，说明A中含有醇羟基，1molA与足量钠反应生成1.5mol氢气，结合I、II知含有1个醇羟基、两个羧基，所以A中含有两个羧基，一个羟，故bc符合题意，答案：bc；
（2）根据上述分析可知：写出A、F的结构简式分别为：A：HOOCCH(OH)CH2COOH：F：HOOC-CC-COOH。答案：HOOCCH(OH)CH2COOH：HOOC-CC-COOH；
（3）根据上述分析可知：A发生消去反应生成B，B和溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成E为HOOCCHBrCHBrCOOH，所以 A→B发生消去反应，B→E发生加成反应；答案：消去反应；加成反应。
(4)通过以上分析知，E发生消去反应然后酸化得到F(C4H2O4)，E→F是卤代烃的消去反应，所以反应条件是NaOH/醇溶液(或KOH/醇溶液)，加热；故答案为：NaOH/醇溶液(或KOH/醇溶液)、加热；
(5)B结构简式为HOOCCH=CHCOOH，在催化剂作用下，B与乙二醇可发生缩聚反应，生成的高分子化合物，该反应的化学方程式:n HOOCCH=CHCOOH+ nHOCH2CH2OH
HO
COCH=CH-COOCH2CH2OH+(2n-1)H2O；故答案为:n HOOCCH=CHCOOH+ nHOCH2CH2OHHOCOCH=CH-COOCH2CH2OH+(2n-1)H2O；
(6)A的结构简式为HOOCCH(OH)CH2COOH，A的同分异构体与A具有相同官能团,说明含有醇羟基和羧基符合条件的A的同分异构体的结构简式：
，；答案：，。
【题目】在气体分析中，常用CuCl的盐酸溶液吸收并定量测定CO的含量，其化学反应如下：2CuCl+2CO+2H2O＝Cu2Cl22CO2H2O。
回答下列问题：
（1）Cu在元素周期表中属于______（选填“s”、“p”、“d”或“ds”）区元素。研究人员发现在高温超导材料镧钡铜氧化物中含有Cu3+，基态Cu3+的电子排布式为______。
（2）C、N、O三种原子中的第一电离能最大的是______。NO3-离子的空间构型是______。
（3）CO与N2互称等电子体。
①它们的分子中都存在三个共价键，其中包含______个σ键，______个π键。
②下表为CO和N2的有关信息。
键的类型 | A-B（单键） | A=B（双键） | A≡B（叁键） | |
键能（kJ/mol） | CO | 351 | 803 | 1071 |
N2 | 159 | 418 | 946 | |
根据表中数据，说明CO比N2活泼的原因是______。
（4）Cu2Cl22CO2H2O是一种配合物，其结构如图所示：
①该配合物中氯原子的杂化方式为______。
②该配合物中，CO作配体时配位原子是C而不是O的原因是______。
（5）阿伏加德罗常数的测定有多种方法，X射线衍射法就是其中的一种。通过对CuCl晶体的X射线衍射图象分析，可以得出CuCl的晶胞如图所示，则距离每个Cu+最近的Cl-的个数为______。若晶体中Cl-呈立方面心最密堆积方式排列，Cl-的半径为a pm，晶体的密度为ρg/cm3，阿伏加德罗常数NA=______（列计算式表达）。
