题目内容

半导体生产中常需要控制掺杂,以保证控制电阻率,三氯化磷(PCl3)是一种重要的掺杂剂。实验室要用黄磷(即白磷)与干燥的Cl2模拟工业生产制取PCl3,装置如下图所示:(部分夹持装置略去)

A             B           C              D       E
已知黄磷与少量Cl2反应生成PCl3,与过量Cl2反应生成PCl5  PCl3遇水会强烈水解生成 H3PO3和HC1。遇O2会生成POCl3,POCl3溶于PCl3,PCl3、POCl3的熔沸点见下表:

物质
 
熔点/℃
 
沸点/℃
 
PCl3
 
-112
 
75.5
 
POCl3
 
2
 
105.3
 
 
请回答下列问题:
(1)A装置中制氯气的离子方程式为                                  
(2)B中所装试剂是                   ,
E中冷水的作用是                                                    
F中碱石灰的作用是_____                                                  
(3)实验时,检査装置气密性后,先打开K3通入干燥的CO2,再迅速加入黄磷。通干燥CO2的作用是                   
(4)粗产品中常含有POCl3、PCl5等。加入黄磷加热除去PCl5后.通过_____(填实验操作名称),即可得到较纯净的PCl3
(5)通过下面方法可测定产品中PCl3的质量分数
①迅速称取1.00g产品,加水反应后配成250 mL溶液;
②取以上溶液25.00mL,向其中加入碘水,充分反应;
③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液,用0.1000 mol/L的Na2S2O3,溶液滴定
④重复②、③操作,平均消耗Na2S2O3,溶液8.40mL
已知:H3PO3+H2O+I2="=" H3PO4+2HI,I2+2Na2S2O3==2NaI+Na2S4O6,假设测定过程中没有其他反应。根据上述数据,该产品中PC13的质量分数为_______。

(1)MnO2+4H4+2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O
(2)浓H2SO4;冷凝PCl3防止其挥发;吸收多余的氯气,防止空气中的H2O进入烧瓶和PCl3反应
(3)排尽装置中的空气,防止白磷自燃;
(4)蒸馏(5)79.75%

解析试题分析:
(1)实验室制备氯气用二氧化锰和浓盐酸加热反应生成氯化锰、氯气和水,反应的离子方程式为MnO2+4H+2ClMn2++Cl2↑+2H2O。
(2)浓H2SO4作用是干燥氯气;E中冷水冷凝PCl3防止其挥发;氯气有毒,污染空气,F中碱石灰吸收多余氯气防止污染空气,防止空气中的水蒸气进入影响产品纯度,
(3)由于PCl3遇O2会生成POCl3,遇水生成H3PO3和HCl,通入一段时间的CO2可以排尽装置中的空气,防止生成的PCl3与空气中的O2和水反应;
(4)依据物质的沸点数值不同,可以利用蒸馏的方法分离出三氯化磷。
(5)H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI;I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,依据化学方程式可知H3PO3物质的量和PCl3的物质的量相同
PCl3    ~     H3PO3    ~     I2
碘的物质的量为(10.00 mL× 0.1000 mol·L-1×8.40mL×0.1000 mol·L-1)×10-3
所以PCl3的质量分数为
=79.75%。注意250 mL溶液取25.00mL,所以要乘以10。
考点:考查本题考查物质组成与含量的测定、对实验原理理解。

练习册系列答案
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Na2SO3在空气中易被氧化而变质。某同学为证明Na2SO3有还原性,从一瓶实验室长期存放的Na2SO3固体中取出少量溶于水,滴入一定量的烧碱溶液和少许溴水,振荡后溶液变为无色。
(1)在碱性溶液中Br2和Na2SO3反应的离子方程式                                  
(2)反应后的溶液含有SO32-、SO42-、Br-、OH-等阴离子,下表是某同学鉴定其中SO32-、SO42-和Br-的实验报告,请完成未填完的部分。
限选试剂:2 mol·L-1HCl;1 mol·L-1 H2SO4;l mol·L-1BaCl2;l mol·L-1Ba(NO3)2;1 mol·L-1 KMnO4、CCl4;新制饱和氯水;品红溶液。

编号
实验操作
预期现象和结论
步骤①
取少量待测液加入试管中,加入过量2mol·L-1HCl,再滴加适量1  mol·L-1BaCl2 溶液。
有白色沉淀生成,证明待测液中含有、SO42-
步骤②
 
 
步骤③
 
 
(3)为了测定上述样品的纯度,现取10.0克试样配成250ml溶液。取出25.00ml所配溶液,用0.10mol/L的酸性KMnO4溶液滴定至终点。反应离子方程式为:
重复操作三次,每次消耗0.10mol/LKMnO4溶液体积分别为20.02 ml、 20.00 ml和19.98 ml。(相对原子质量Na 23  S 32  O 16)
①计算样品中Na2SO3的质量分数为                。(结果保留3位有效数字)
②操作时,若未用0.10mol/L的酸性KMnO4溶液润洗滴定管,会导致测定结果    。(填“偏高”、“偏低”或“没有影响”)

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