Question

【题目】磷化氢气体(PH3)是一种强烈的储粮害虫杀剂，其制取原理类似于实验室制氨气，空气中磷化氢气体达到2PPM以上时就会造成人畜中毒,请回答：

(1)用碘化磷(PH4I)和烧碱反应制取PH3的化学方程式___________。

(2)实验室用硫酸铜溶液吸收PH3时的化学方程式24CuSO4+11PH3+12H2O=8Cu3P↓+3H3PO4+24H2SO4 ，当吸收2.2molPH3转移电子______mol

(3)氧硫化碳（COS）可替代磷化氢而被用作熏蒸剂，粉末状的KSCN与浓硫酸在一定条件下可得到COS和两种硫酸氢盐，生成物的物质的量之比为1∶1∶1,写出相应的化学方程式______。

(4)氧硫化碳水解及部分应用流程如下（部分产物已略去）：COSH2SNa2SM溶液+H2

①组成氧硫化碳和磷化氢的各原子中，原子半径最大的元素在周期表中的位置是_______.

②已知M溶液中硫元素的主要存在形式为S2O32﹣，则反应Ⅲ中生成S2O32﹣的离子方程式为________．

③如图是反应Ⅲ中，在不同反应温度下，反应时间与H2产量的关系（Na2S初始含量为3mmol），由图象分析可知，a点时M溶液中除S2O32—外，还有____（填含硫微粒的离子符号）。

Answer 1

【答案】PH4I+NaOHPH3↑+NaI+H2O 4.8 KSCN+2H2SO4（浓)+H2O=KHSO4+NH4HSO4+COS↑ 第三周期第VA族 2S2﹣+5H2OS2O32﹣+4H2↑+2OH﹣ SO42﹣

【解析】

可结合NH4Cl与NaOH加热反应制取NH3，用PH4I与NaOH反应制取PH3；

(2)根据氧化还原反应规律分析判断；

(3)根据题干确定生成物，然后结合原子守恒及物质的物质的量关系书写反应方程式；

(4)①根据物质含有的元素种类，结合元素周期律分析判断；

②依据题干信息：S2-与H2O反应产生S2O32-和H2，结合电荷守恒及原子守恒书写反应式；

③根据反应III在不同温度下反应时间与H2产量关系分析判断。

(1)用PH4I与NaOH加热发生反应产生NaI、H2O、PH3，反应方程式为PH4I+NaOHPH3↑+NaI+H2O；

(2)在反应24CuSO4+11PH3+12H2O=8Cu3P↓+3H3PO4+24H2SO4中，Cu元素的化合价由反应前CuSO4中的+2价变为反应后中Cu3P的+1价，化合价降低，因此CuSO4为氧化剂；每24mol CuSO4发生反应，同时会消耗11molPH3，转移24mol电子，则吸收2.2molPH3转移电子的物质的量为mol=4.8mol；

(3)氧硫化碳(COS)可替代磷化氢而被用作熏蒸剂，粉末状的KSCN与浓硫酸在一定条件下可得到COS和两种硫酸氢盐KHSO4、NH4HSO4，生成物的物质的量之比为1∶1∶1，反应方程式为：KSCN+2H2SO4(浓)+H2O=KHSO4+NH4HSO4+COS↑；

(4)①组成氧硫化碳和磷化氢的原子为O、S、P、H，由于原子核外电子层数越多，原子半径越大；当原子核外电子层数相同时，原子序数越大，原子半径越小，所以这四种元素中，原子半径最大的元素为P，其在周期表中的位置位于第三周期第VA族；

②S2-与H2O反应产生S2O32-和H2，根据电荷守恒、原子守恒、电子守恒，可得反应方程式为：2S2﹣+5H2OS2O32﹣+4H2↑+2OH﹣；

③反应III中，a点360℃时，随着时间推移，氢气的物质的量不变，Na2S初始含量为3mmol，若只发生反应2S2﹣+5H2OS2O32﹣+4H2↑+2OH﹣，生成氢气的物质的量为3mmol×=6mmol，图示为9mmol，说明M溶液中除含有S2O32﹣外，还含有SO42-，反应方程式为：S2﹣+4H2O=SO42-+4H2↑。