题目内容
【题目】二氧化硫是大气的主要污染物之一。催化还原SO2不仅可以消除SO2的污染,还可以得到工业原料S。燃煤烟气中硫的回收反应为:2CO(g)+SO2(g) 2CO2(g)+S(l) △H。
(1)已知:2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) △H1=-566.0kJ·mol-1
S(l)+O2(g)===SO2(g) △H2=-296.8 kJ·mol-1
则硫的回收反应的△H=___________ kJ·mol-1。
(2)其他条件相同、催化剂不同时,硫的回收反应中SO2的转化率随反应温度的变化如图所示。260℃时,___________(填“La2O3”、“NiO”或“TiO2”)的催化效率最高。La2O3和NiO作催化剂均可能使SO2的转化率达到很高,不考虑价格因素,选择La2O3的主要优点是___________。
(3)一定条件下,若在恒压密闭容器中发生硫的回收反应,SO2的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示,则P1、P2、P3、P4由大到小的顺序为___________;某温度下,若在恒容密闭容器中,初始时c(CO)=2 a mol·L-1,c(SO2)= a mol·L-1,SO2的平衡转化率为80%,则该温度下反应的化学平衡常数为___________。
(4)某实验小组为探究烟气流速、温度对该反应的影响,用La2O3作催化剂,分别在两种不同烟气流量、不同温度下进行实验。实验结果显示:在260℃时,SO2的转化率随烟气流量增大而减小,其原因是___________;在380℃时,SO2的转化率随烟气流量增大而增大,其原因是___________。
(5)工业上常用Na2SO3溶液吸收烟气中的SO2,将烟气通入1.0 mol·L-1的N2SO3溶液,当溶液pH约为6时,吸收SO2的能力显著下降此时溶液中c(HSO3-)c︰(SO32-)=___________。(已知H2SO3的Ka1=1.5×10-2、Ka2=1.0×10-7)
【答案】-269.2 TiO2 La2O3在相对较低温度对催化效率更高 P1>P2>P3>P4 80/a mol/L 260℃时,催化剂活性不好,反应速率慢;烟气流速越大,气体和催化剂接触时间越短,SO2转化率越低 380℃时,催化剂活性好,反应速率快;烟气流速越大,压强越大,反应正向进行越彻底,SO2转化率越高 10
【解析】
(1)根据盖斯定律可知ΔH=ΔH1-ΔH2=-566.0kJ·mol-1+296.8 kJ·mol-1=-269.2kJ/mol。
(2)观察图1,260℃,TiO2作催化剂时,SO2的转化率高于其他,那么TiO2催化效率最高,继续观察图1,可发现La2O3在较低温度时就可以达到非常高的催化效率,因而优于NiO。
(3)观察反应2CO(g)+SO2(g) 2CO2(g)+S(l)可知该反应的反应前后气体计量数减小,保持温度不变,压强变大使得平衡向右移动,SO2转化率变大,因而P1>P2>P3>P4,SO2的平衡转化率为80%,说明SO2转化浓度为a×0.8mol/L=0.8a mol/L,可用三段式计算平衡常数:2CO(g)+SO2(g) 2CO2(g)+S(l)
起 2a a 0
转 1.6a 0.8a 1.6a
平 0.4a 0.2a 1.6a
K===(注意可不用写单位,但是一定要以平衡浓度代入求解。)
(4)先分析温度的影响,260℃时La2O3催化效果很低,因而反应速率慢,烟气流速变快,气体与催化剂接触时间少,还来不及反应就移走了,因而SO2转化率降低,380℃恰恰相反,催化剂活性好,反应速率快;烟气流速越大,压强越大,反应正向进行越彻底,SO2转化率越高。
(5)pH=6,说明c(H+)=10-6mol/L,Ka2=,可得==10。