题目内容
【题目】硫代硫酸钠(Na2S2O3)为白色结晶粉末，易溶于水，在中性或碱性条件下稳定，在酸性条件下发生反应(S2O32-+2H+＝S↓+SO2+H2O)，是一种重要的化工原料。请回答下列问题：
（1）Na2S2O3溶液可用作照相底片(AgBr)中的定影剂，其原理是将未感光的AgBr转化为可溶于水的稳定络合物Na3[Ag(S2O3)2]。写出该络合反应的离子方程式___。
（2）工业上利用硫化碱残渣(主要成分Na2S，Na2CO3)与硫黄废气(主要成分SO2)反应，经吸硫、蒸发、结晶，制得硫代硫酸钠。巳知该反应中C(碳)原子化合价不变，则氧化剂和还原剂物质的量之比为___。
（3）Na2S2O3长期暴露在空气中易被氧化生成Na2SO4，设计实验方案检验Na2S2O3是否变质(已知BaS2O3微溶于水)___。
（4）现有含Na2S2O3·5H2O的样品，用以下方法计算Na2S2O3·5H2O的质量分数。
a.取样品7.0g溶于蒸馏水中，并定容至500mL容量瓶中待用。
b.取0.01mol.L-1的K2Cr2O7标准溶液20.00mL于锥形瓶中，加过量KI溶液并酸化，加2滴淀粉指示剂，用a中未知浓度的Na2S2O3待测液滴定至终点，共用去25.00mL。(已知2S2O32-+I2＝S4O62-+2I-)，在酸性环境中Cr2O72-被还原为绿色的Cr3+)。
回容下列问题：
①滴定终点的现象是___。
②样品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为___(保留2位有效数字)。
【答案】2S2O32－ + AgBr = [Ag(S2O3)2]3－ + Br－ 2:1 取少量样品于试管中，加过量稀盐酸，充分反应后，静置，向上层清液中加入氯化钡溶液，若有白色沉淀生成，则已氧化变质，反之，则未氧化变质 滴入最后一滴待测液，溶液蓝色变为浅绿色，且半分钟内不恢复 85%
【解析】
⑴根据题中信息可以写出方程式；
⑵利用氧化还原反应中得失电子守恒分析得出；
⑶检验Na2S2O3是否氧化变质，只要检验硫代硫酸钠中是否含Na2SO4；
⑷重铬酸根和碘离子反应生成单质碘，加入淀粉变为蓝色，用硫代硫酸钠滴定单质碘，最终碘单质完全消耗，蓝色消失；利用关系式确定重铬酸根和硫代硫酸根之间比例关系，计算即可。
⑴Na2S2O3溶液将未感光的AgBr转化为可溶于水的稳定络合物Na3[Ag(S2O3)2]。该络合反应的离子方程式2S2O32－+ AgBr=[Ag(S2O3)2]3－+ Br－，
故答案为2S2O32－+ AgBr=[Ag(S2O3)2]3－+ Br－；
⑵工业上利用硫化碱残渣(主要成分Na2S，Na2CO3)与硫黄废气(主要成分SO2)反应，经吸硫、蒸发、结晶，制得硫代硫酸钠，已知该反应中C(碳)原子化合价不变，Na2S中S的化合价由-2价升至+2价，Na2S为还原剂，SO2中S的化合价由+4价降至+2价，SO2为氧化剂，根据得失电子守恒，氧化剂SO2与还原剂Na2S物质的量之比为2:1，
故答案为2:1；
⑶Na2S2O3长期暴露在空气中易被氧化生成Na2SO4，要检验Na2S2O3是否变质即检验Na2S2O3中是否含Na2SO4，由于BaS2O3微溶于水，所以加BaCl2溶液之前先用HCl排除Na2S2O3的干扰，则实验方案为：取少量样品于试管中，加过量稀盐酸，充分反应后，静置，向上层清液中加入氯化钡溶液，若有白色沉淀生成，则已氧化变质，反之，则未氧化变质；
故答案为：取少量样品于试管中，加过量稀盐酸，充分反应后，静置，向上层清液中加入氯化钡溶液，若有白色沉淀生成，则已氧化变质，反之，则未氧化变质；
⑷①滴定前溶液呈蓝色，滴定终点I2被完全消耗，蓝色消失，因此滴定终点的现象是：滴入最后一滴待测液，蓝色变为浅绿色，且半分钟内不恢复，
故答案为滴入最后一滴待测液，蓝色变为浅绿色，且半分钟内不恢复；
②K2Cr2O7与I-反应的方程式为Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O，I2与Na2S2O3的反应为I2+2S2O32-=S4O62-+2I-，得出关系式：
解得n = 1.2×10-3 mol，
因此总的物质的量为n = 1.2×10-3 mol×
=2.4×10-2 mol，
质量分数ω=
×100%=85%，
故答案为85%。
