题目内容
【题目】25℃时，二元酸H3PO3的pKa1、pKa2(pK＝－lgK)依次为1.30、6.60，氨水的pKb为4.75。常温时，下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol·L－1NH4H2PO3溶液中：c(H3PO3)>c(NH3·H2O)>c(H＋)>c(OH－)
B.0.1 mol·L－1H3PO3溶液用NaOH溶液滴定至pH＝6.60:c(H2PO3-)＝c(HPO32-)
C.0.1 mol·L－1H3PO3溶液用氨水滴定至pH＝7.0:c(NH4+)＝c(H2PO3- )＋c(HPO32-)
D.0.4 mol·L－1氨水与0.2 mol·L－1NaH2PO3等体积混合(体积变化可忽略)：c(NH3·H2O)<c(H2PO3-)＋2c(H3PO3)＋0.1 mol·L－1
【答案】BD
【解析】
A. 二元酸H3PO3的pKa1=1.3小于氨水的pKb为4.75，铵根离子的水解能力强，c(NH3·H2O)>c(H3PO3)，故A错误；
B. 0.1 mol·L－1H3PO3溶液用NaOH溶液滴定至pH＝6.60，ka2=
=c(H
+)=10-6.60,所以c(H2PO3-)＝c(HPO32-)，故B正确；
C. 0.1 mol·L－1H3PO3溶液用氨水滴定至pH＝7.0，c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒c(H+)+c(NH4+)＝c(H2PO3- )＋2c(HPO32-)+c(OH-)，即：c(NH4+)＝c(H2PO3- )＋2c(HPO32-)，故C错误；
D. 0.4 mol·L－1氨水与0.2 mol·L－1NaH2PO3等体积混合(体积变化可忽略)，相当于0.1 mol·L－1Na（NH4）HPO3溶液和0.1 mol·L－1氨水等体积混合，根据电荷守恒：①c(H+)+c(NH4+)+c(Na+)=c(H2PO3- )＋2c(HPO32-)+c(OH-)，再由物料守恒：②c(NH4+)+c(NH3·H2O)＝2c(H2PO3- )＋2c(HPO32-)＋2c(H3PO3)，③c(Na+)=0.1 mol·L－1，②-①得c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(H2PO3-)＋2c(H3PO3)＋c(Na+)+c(H+)，将③代入，溶液呈碱性c(H+)<c(OH-)，整理得：c(NH3·H2O)<c(H2PO3-)＋2c(H3PO3)＋0.1 mol·L－1，故D正确；
故选BD。
