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【题目】甲胺(CH3NH2)的性质与氨气相似。已知pKb=lgKbpKb(CH3NH2·H2O)=3.4pKb(NH3·H2O)=4.8。常温下,向10.00 mL 0. 1000 mol·L1的甲胺溶液中滴加0. 0500 mol·L1的稀硫酸,溶液中c(OH-)的负对数pOH=lgc(OH-)]与所加稀硫酸溶液的体积(V)的关系如图所示。下列说法错误的是

A.B点对应的溶液的pOH>3.4

B.甲胺溶于水后存在平衡:CH3NH2+H2OCH3NH+OH

C.ABC三点对应的溶液中,水电离出来的c(H+)C>B>A

D.ABCD四点对应的溶液中,c(CH3NH3+)的大小顺序:D>C>B>A

【答案】D

【解析】

AB点加入5 mL0.0500 mol/L的稀硫酸,不考虑水解和电离,反应后c(CH3NH3+)=c(CH3NH2),由于pKb(CH3NH2·H2O)=3.4CH3NH2H2O的电离程度大于CH3NH3+的水解程度,则溶液中c(CH3NH3+)>c(CH3NH2)

B.甲胺(CH3NH2)的性质与氨气相似,说明CH3NH2H2O是一元弱碱,可以部分电离出氢氧根离子;

C.恰好反应时水的电离程度最大,碱过量抑制了水的电离,碱的浓度越大抑制程度越大;

DCD点相比,n(CH3NH3+)相差较小,但D点溶液体积较大,则c(CH3NH3+)较小,据此分析。

AB点加入5 mL0.0500 mol/L的稀硫酸,不考虑水解和电离,反应后c(CH3NH3+)=c(CH3NH2),由于pKb(CH3NH2·H2O)=3.4pKh(CH3NH3+)=14-3.4=10.6,说明CH3NH2H2O的电离程度大于CH3NH3+的水解程度,则溶液中c(CH3NH3+)>c(CH3NH2)>1,结合Kb(CH3NH2H2O)=×c(OH-)=10-3.4可知,c(OH-)<10-3.4,所以B点的pOH>3.4A正确;

BCH3NH2H2O是一元弱碱,可以部分电离出氢氧根离子,电离过程可逆,则电离方程式为:CH3NH2H2OCH3NH3++OH-B正确;

C.用0.0500 mol/L的稀硫酸滴定10 mL 0.1000 mol/L的甲胺溶液滴入10 mL恰好完全反应此时生成的是强酸弱碱盐,溶液显碱性,CH3NH3+水解促进水的电离,AB点溶液中弱碱过量抑制了水的电离,所以ABC三点溶液中,水电离出来的c(H)C>B>AC正确;

DC点硫酸与CH3NH2H2O恰好反应,由于CH3NH3+的水解程度较小,则CDn(CH3NH3+)相差较小,但D点加入硫酸溶液体积为C2倍,则c(CH3NH3+)C>DD错误;

故合理选项是D

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