Question

【题目】已知草酸为二元弱酸：常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定量浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O4﹣、C2O42﹣三种微粒的物质的量分数（δ）与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是

A. pH=1.2溶液中：c（K+）+c（H+）═c（OH﹣）+c（H2C2O4）

B. H2C2O4的第一步电离，平衡常数为10-1.2

C. 将相同物质的量KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水所得混合液的pH为4.2

D. 向pH=1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2的过程中水的电离程度增大

Answer 1

【答案】C

【解析】

A. 由图像知pH=1.2溶液中δ(H2C2O4)=δ(HC2O4-)=0.5，即c(H2C2O4)=c(HC2O4-)，根据电荷守恒有等式c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)，将等式中c(HC2O4-)替换为c(H2C2O4)，故得c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2C2O4)，A项正确；

B. 因电离平衡常数只与温度有关，选取图像上pH=1.2，δ(H2C2O4)=δ(HC2O4-)=0.5，由H2C2O4的第一步电离方程式H2C2O4H++HC2O4-，得平衡常数Ka1==c(H+)=10-1.2，B项正确；

C. 由图像知pH=4.2时HC2O4-电离常数Ka2==c(H+)=10-4.2，C2O42-的水解C2O42-+H2OHC2O4-+OH-平衡常数Kh=====10-9.8，Ka2≠Kh，即HC2O4-电离程度与C2O42-的水解程度不相同，所以相同物质的量KHC2O4和K2C2O4完全溶于水所得溶液中δ(HC2O4-)≠δ(C2O42-)，故所得溶液的pH≠4.2，C项错误；

D.由图像知pH=1.2时H2C2O4电离出来的H+抑制了水的电离，加KOH溶液发生反应H2C2O4+KOH=KHC2O4+H2O，H2C2O4浓度逐渐减小，H+浓度逐渐减小，水的电离平衡向右移动；当pH>3时发生反应HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O，C2O42-浓度逐渐增大，C2O42-因水解促进水的电离，所以整个过程中水的电离程度逐渐增大，D项正确；答案选C。