题目内容
【题目】FeCl2具有独有的脱色能力，适用于印染、造纸行业的污水处理。FeCl3在加热条件下遇水剧烈水解。FeCl3和FeCl2均不溶于C6H5Cl、C6H4Cl2、苯。回答下列问题：
(1)由FeCl36H2O制得干燥FeCl2的过程如下：
i.向盛有FeCl36H2O的容器中加入过量SOCl2(液体，易水解)，加热，获得无水FeCl3。
ii.将无水FeCl3置于反应管中，通入一段时间的氢气后加热，生成FeCl2。
①FeCl36H2O中加入SOCl2获得无水FeCl3的化学方程式为________。(已知该反应为非氧化还原反应)
② ii中通入一段时间的氢气后再加热的目的是__________。
(2)利用反应2FeCl3 + C6H5Cl
2FeCl2+ C6H4Cl2 +HCl↑，制取无水FeCl2。在三颈烧瓶中加入无水氯化铁和过量的氯苯，控制反应温度在一定范围内加热3 h，冷却、分离、提纯得到粗产品，实验装置如图。(加热装置略去)
①仪器B的名称是 _____。反应前需向A中通入N2的目的是________。
②反应结束后，冷却实验装置A，将三颈烧瓶内物质倒出，经____、____、干燥后，得到FeCl2粗产品。
③该装置存在的不足之处是__________。
(3)FeCl2的纯度测定。
①取a g样品配制成100 mL溶液；③用移液管移取所配溶液5.00mL，放入500 mL锥形瓶内并加水200mL；③往上述锥形瓶中加入硫酸锰溶液20.00 mL，用0.1 molL-1酸性KMnO4标准溶液滴定，终点时消耗酸性KMnO4标准溶液V mL。滴定至终点的判断依据是______________。若所配溶液中ω(FeCl2)=kV(V为消耗的酸性高锰酸钾标准溶液的毫升数)g·L-1，k=____。
【答案】FeCl36H2O＋6SOCl2
FeCl3+ 12HCl↑＋6SO2↑ 排尽装置内的空气，防止加热时发生爆炸 冷凝管 排尽装置内的空气，防止生成的FeCl2被氧化 过滤 洗涤 装置B(或A)和C之间缺少一个装有无水氯化钙(P2O5或硅胶)的球形干燥管 当滴入最后一滴酸性高锰酸钾溶液于锥形瓶内的溶液中，溶液呈浅红色且30s内不褪色 12.7
【解析】
(1)①SOCl2与水反应生成盐酸和二氧化硫；②通入氢气，可排出装置内的空气，据此分析解答；
(2)①B为球形冷凝管；氯化亚铁容易被氧化；②由浊液得到固体，应进行过滤、洗涤等操作；③制备氯化铁，应避免水解，据此分析解答；
(3)该滴定过程中发生的离子方程式为5Fe2++MnO4-+8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，根据容易颜色的变化判断滴定终点；5mL氯化亚铁溶液中n(FeCl2)=5×10-4Vmol，据此计算1L氯化亚铁溶液中含有氯化亚铁的质量再结合ω(FeCl2)=kV计算k。
(1)①向盛有FeCl36H2O的容器中加入SOCl2，加热后发生了反应：6SOCl2+FeCl36H2O 
FeCl3+12HCl↑+6SO2↑，反应中生成了氯化氢，抑制了铁离子的水解，故答案为：6SOCl2+FeCl36H2O FeCl3+12HCl↑+6SO2↑；
②通入氢气，可排出装置内的空气，避免加热时发生爆炸，故答案为：排尽装置内的空气，防止加热时发生爆炸；
(2)①仪器B为球形冷凝管；反应前需向A中通入N2，可避免氯化亚铁被氧化，故答案为：球形冷凝管；排尽装置内的空气，防止生成的氯化亚铁被氧化；
②由浊液得到固体，应进行过滤、洗涤等操作，故答案为：过滤；洗涤；
③制备氯化铁，应避免氯化铁水解，应在装置B(或A)和C之间加一个无水氯化钙的球形干燥管，故答案为：装置B(或A)和C之间少一个装有无水氯化钙的球形干燥管；
(3)该滴定过程中发生的离子方程式为5Fe2++MnO4-+8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，滴定终点，溶液呈浅红色，且半分钟内不变色，5mL氯化亚铁溶液中n(FeCl2)=5×10-4Vmol，则1L氯化亚铁溶液中含有氯化亚铁的质量为m(FeCl2)=5×10-4V×200×127=12.7Vg，即ω(FeCl2)=kVg/L=12.7Vg/L，因此k=12.7，故答案为：当滴入最后一滴酸性高锰酸钾溶液于锥形瓶内的溶液中，溶液呈浅红色，且半分钟内不变色；12.7。
