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【题目】磁性材料产业是21世纪各国竞相发展的高科技支柱产业之一,作为信息产业和机电工业的重要基础功能材料,磁性材料广泛应用于电子信息、军事技术等领域。碳酸锰主要用于制备软磁铁氧体,工业上以软锰矿(主要成分为MnO2)和黄铁矿(主要成分为FeS2)为主要原料制备碳酸锰的主要工艺流程如下:

已知:几种金属离子沉淀的pH如下表。

Fe2

Fe3

Cu2

Mn2

开始沉淀的pH

7.5

3.2

5.2

8.8

完全沉淀的pH

9.2

3.7

7.8

10.4

回答下列问题:

(1)为了提高溶浸工序中原料的浸出效率,采取的措施不合理的有________

A.搅拌 B.适当升高温度

C.研磨矿石 D.加入足量的蒸馏水

(2)溶浸过程中主要产生的离子为Fe3Mn2SO42-,请写出主要反应的离子方程式:___________;浸取后的溶液中含有少量Fe2Cu2Ca2,则在加入石灰调节溶液的pH从而使铁元素被完全沉淀前,加入适量的软锰矿目的是______________________,加入石灰调节溶液pH的范围为____________________

(3)净化工序的目的是除去溶液中的Cu2Ca2等杂质,故滤渣主要是________(填化学式)CaF2。若测得滤液中c(F)0.01mol·L1,则滤液中残留c(Ca2)________mol·L1[已知:Ksp(CaF2)1.46×1010]

(4)有人认为净化工序中使用NaF会引起污染,建议用(NH4)2CO3代替NaF,但是用(NH4)2CO3代替NaF的缺点是______________________________________

(5)如图为黄铁矿的质量分数对锰浸出率的影响,仅据图中信息,黄铁矿的质量分数应保持在________%左右。

【答案】D 2FeS2+15MnO228H+=2Fe314H2O+15Mn24SO42- 使残余Fe2+转化为Fe3 3.7pH5.2 CuS 1.46×106 会使Mn2沉淀进入滤渣,降低碳酸锰的产率 40

【解析】

由流程图可知,酸浸时,软锰矿中MnO2和黄铁矿中FeS2在硫酸溶液中反应,反应生成硫酸铁、硫酸锰和水;氧化除铁时,先加入适量的软锰矿主要是使二价铁离子氧化为铁离子,再加入石灰调节溶液的pH在3.7<pH<5.2范围,使铁离子沉淀完全;净化时,加入硫化钠溶液和氟化钠溶液除去溶液中的Cu2Ca2等杂质;沉锰时,加入氨水和碳酸氢钠溶液,使溶液中锰离子转化为碳酸锰沉淀。

(1)升高温度、搅拌、减小固体的颗粒等均能加速固体的溶解,所以为了提高溶浸工序中原料的浸出效率,可以采取的措施有适当升高温度,搅拌,研磨矿石,适当提高稀硫酸的浓度等,加入足量的蒸馏水会降低稀硫酸的浓度,降低溶浸工序中原料的浸出效率,故答案为:D;

(2)酸性条件下,FeS2与MnO2反应生成硫酸铁、硫酸锰和水,反应的离子方程式配平为: 2Fe2++15MnO2+28H+=2Fe3++14H2O+15Mn2++4SO42;加入适量的软锰矿主要是使二价铁离子氧化为铁离子,再加入石灰调节溶液的pH在3.7<pH<5.2范围,使铁离子沉淀完全,故答案为:2Fe2++15MnO2+28H+=2Fe3++14H2O+15Mn2++4SO42;使残余Fe2+转化为Fe3+;3.7<pH<5.2;

(3)净化工序时,加入硫化钠溶液,硫化钠与铜离子反应生成硫化铜沉淀;加入氟化钠溶液,氟化钠与钙离子反应生成氟化钙沉淀;已知Ksp(CaF2))=1.46×10-10,c(F-)=0.01 molL-1 ,则c(Ca2+)==1.46×10-6molL-1,故答案为:CuS;1.46×10-6

(4)氟化锰溶于水,碳酸锰不溶于水,若用(NH4)2CO3代替NaF ,(NH4)2CO3能与溶液中锰离子反应生成碳酸锰沉淀,降低碳酸锰的产率,故答案为:会使Mn2+沉淀进入滤渣,降低碳酸锰的产率;

(5)由图可知,黄铁矿的质量分数在40左右%时,锰浸出率较高,故答案为:40。

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(1)已知:CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)ΔH1=-860.0kJmol1

2NO2(g)N2O4(g)ΔH2=-66.9kJmol1

写出CH4催化还原N2O4(g)生成N2H2O(g)CO2的热化学方程式_____________

(2)用活性炭还原法也可以处理氮氧化物,某研究小组向某密闭容器加入一定量的活性炭和NO,发生反应:C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH,在t1℃时,反应进行到不同时间测得各物质的物质的量浓度如下:

①根据表中数据分析,t1℃时,该反应在0~20min的平均反应速率v(NO)=_____________,该反应的平衡常数K=_____________

30min,只改变某一条件,根据上表中的数据判断改变的条件可能是_____________(填字母代号)

A.适当缩小容器的体积B.加入合适的催化剂

C.加入一定量的活性炭D.通入一定量的NO

③若30min后升高温度至t2,达到平衡时,容器中NON2CO的浓度之比为533,则达到新平衡时NO的转化率_____________(升高降低”);ΔH_____________0(“>”“<”)

(3)①已知在一定温度下,反应2NH3(g)+CO2(g)H2NCOONH4(s)ΔH=159.5kJmol1,在2L恒容密闭容器中充入2molNH31molCO2,到达平衡时放出127.6kJ的热量,此时,c(NH3)_____________

②有一种可充电电池NaAl/FeS,电池工作时Na+的物质的量保持不变,并且是用含Na+的导电固体作为电解质,已知该电池负极电极反应式为Nae=Na+,则正极反应式为____________

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