Question

【题目】I、某学生用0.2000 mol·L－1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分为如下几步：

①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并注入NaOH溶液至“0”刻度线以上

②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体

③调节液面至“0”或“0”刻度线稍下，并记下读数

④量取20.00mL待测液注入洁净的锥形瓶中，并加入3滴酚酞溶液

⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数

请回答：

（1）以上步骤有错误的是（填编号） 。

（2）用标准NaOH溶液滴定时，应将标准NaOH溶液注入______中。（从图中选填“甲”或“乙”）

（3）下列操作会引起实验结果偏大的是：______（填编号）

A．在锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水

B．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后无气泡

C．锥形瓶先用蒸馏水洗涤后，未用待测液润洗

D．用酸式滴定管量取液体时，释放液体前滴定管前端有气泡，之后消失

（4）滴定时，左手控制滴定管，右手摇动锥形瓶，眼睛注视 。判断到达滴定终点的现象是：锥形瓶中溶液 。

（5）以下是实验数据记录表

滴定次数	盐酸体积mL	NaOH溶液体积读数（mL）
		滴定前	滴定后
1	20.00	0.00	21.30
2	20.00	0.00	16.30
3	20.00	0.00	16.32

通过计算可得，该盐酸浓度为：______ molL-1（计算结果保留4位小数）

II、利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。

已知：2CrO42－＋2H＋＝Cr2O72－＋H2O Ba2＋＋CrO42－＝BaCrO4↓

步骤1：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。

步骤2：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤:1相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。

则BaCl2溶液浓度为______________________ mol·L－1。若步骤2中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则Ba2＋浓度的测量值将___________（填“偏大”或“偏小”）。

Answer 1

【答案】I、（1）①④；（2）乙；（3）B；

（4）锥形瓶内颜色；由无色变成浅红色，且半分钟内不变色。（5）0.1631；

II、（V0b－V1b）/y ；偏大。

【解析】

试题分析：（1）①根据碱式滴定管在装液前应用所装液体进行润洗，用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并立即注入NaOH溶液至“0”刻度线以上，碱式滴定管未用标准氢氧化钠溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液，标准液的浓度偏小，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=V(标准)×c(标准) ÷V(待测)，可知c（标准）偏大；④酸碱指示剂酚酞是弱电解质，也会反应消耗酸或碱，为了减少实验误差，酚酞一般滴加1滴或2滴，错误；其余操作正确；（2）NaOH是碱，容易与玻璃中的SiO2发生反应，所以应该装在碱式滴定管乙中；（3）A．在锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水，由于不影响酸、碱的物质的量，所以对滴定操作无影响，错误；B．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后无气泡，使标准溶液体积偏大，导致待测溶液的浓度偏高，正确；C．锥形瓶先用蒸馏水洗涤后，未用待测液润洗，操作正确，不会产生误差，错误；D．用酸式滴定管量取液体时，释放液体前滴定管前端有气泡，之后消失，则待测溶液体积偏少，反应消耗标准酸溶液的体积偏小，使测得浓度偏低，错误。（4）滴定时，左手控制滴定管，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内颜色；判断到达滴定终点的现象是：锥形瓶中溶液由无色变成浅红色，且半分钟内不变色。（5）酸碱发生中和反应时二者的物质的量相等。根据实验数据可知，第一次实验数据误差太大，舍弃，V(NaOH)= (16.30+16.32)÷2=16.31mL，c(NaOH)·V(NaOH)=c(HCl)·V(HCl),所以c(HCl)=[ c(NaOH)·V(NaOH)]÷V(HCl)= [0.2000 mol·L－1×16.31mL]÷20.00mL=0.1631mol/L；II、根据方程式可知氢离子的物质的量与溶液中Ba2+的物质的量相等。步骤Ⅱ：待Ba2+完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b molL-1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL，则发生2CrO42－＋2H＋＝Cr2O72－＋H2O的盐酸的物质的量为：V1×10-3×bmol，步骤Ⅰ：用b molL-1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL，加入的总盐酸的物质的量：V0×10-3×bmol，Ba2＋＋CrO42－＝BaCrO4↓，与Ba2+反应的CrO42－的物质的量为V0×10-3×bmol-V1×10-3×bmol=（V0 -V1）b×10-3mol，步骤Ⅱ：移取y mLBaCl2溶液于锥形瓶中，所以BaCl2溶液的浓度为：（V0 -V1）b×10-3mol ÷y×103mol/L=（V0b－V1b）/ymol/L；若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，V1减小，则Ba2+浓度测量值将偏大。