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【题目】2019年诺贝尔化学奖授予锂离子电池领域。LiFePO4(磷酸亚铁锂) 是锂离子电池的一种电极材料,可通过下列方法制备:

方法一:2FePO4(s)+Li2 CO3(s)+2C(s)2LiFePO4(s)+3CO(g)

(1)该反应的平衡常数表达式为_____。若在容积不变的容器中,上述反应达到平衡时,一氧化碳的浓度为amolL1,再充入bmol一氧化碳,则平衡向_____方向移动,达到新平衡时,一氧化碳的浓度为_____

(2)一定温度下,在2L密闭容器中发生上述反应。反应进行到20min时,容器内固体的质量减少了5.6g,则020min内一氧化碳的平均反应速率是_____

方法二:LiFePO4可以通过(NH4)2Fe(SO4)2H3PO4Li OH溶液发生共沉淀反应,所得沉淀经80℃真空干燥、高温成型而制得。

(3)氢氧化钠碱性比氢氧化锂碱性强,请用元素周期律知识说明理由_____

(4)共沉淀反应投料时,不将(NH4)2Fe(SO4)2LiOH溶液直接混合,其原因是_____

(5)磷酸亚铁锂电池总反应为:FePO4+Li LiFePO4,放电时,负极为_____(填写化学式)。若用该电池电解饱和食盐水(电解池电极均为惰性电极),当电解池两极共有4480mL气体(标准状况)产生时,该电池消耗锂的质量为_____

【答案】Kc3(CO) amolL1 0.005mol/(Lmin) 同一主族,从上到下,元素最高价氧化物对应的水化物碱性逐渐增强 防止形成更易被氧化的氢氧化亚铁(或亚铁离子在碱性条件下更易被氧化) Li 1.4g

【解析】

(1)方程式中只有CO为气体,平衡常数为CO浓度的三次方;CO浓度增大,平衡逆向移动,因为平衡常数仅仅是温度的函数,温度不变,平衡常数不变,故达到平衡时,CO浓度不变;

(2)反应进行到20min时,容器内固体的质量减少了5.6g,说明生成5.6gCO,可计算CO的物质的量浓度,进而计算反应速率;

(3)元素的金属性越强,对应的最高价氧化物的水化物的碱性越强;

(4)(NH4)2Fe(SO4)2LiOH溶液直接混合,易生成氢氧化亚铁,氢氧化亚铁不稳定;

(5)电池放电时原电池原理,Li失电子发生氧化反应做原电池负极,FePO4在正极得到电子发生还原反应生成LiFePO4;结合根据电解饱和食盐水方程式进行计算电子转移,依据电子守恒和电极反应计算消耗锂的质量。

(1)方程式中只有CO为气体,则Kc3(CO)CO浓度增大,平衡逆向移动,但由于温度不变,则平衡常数不变,故达到平衡时,CO浓度不变,仍为amolL1,故答案为:Kc3(CO);逆;amolL1

(2)反应进行到20min时,容器内固体的质量减少了5.6g,说明生成了5.6gCO,则c(CO)0.1mol/L0.005mol/(Lmin),故答案为:0.005mol/(Lmin)

(3)Li在周期表中位于同一主族的元素Na的上方,而从上到下,元素的金属性增强,元素的金属性越强,对应的最高价氧化物的水化物的碱性就越强,则氢氧化钠碱性比氢氧化锂碱性强,故答案为:同一主族,从上到下,元素最高价氧化物对应的水化物碱性逐渐增强;

(4)(NH4)2Fe(SO4)2LiOH溶液直接混合,易生成氢氧化亚铁,氢氧化亚铁不稳定,易被氧化而生成氢氧化铁,故答案为:防止形成更易被氧化的氢氧化亚铁(或亚铁离子在碱性条件下更易被氧化)

(5)电池放电时,Li失电子发生氧化反应,故其为原电池负极。若用该电池电解饱和食盐水(电解池电极均为惰性电极) ,当电解池两极共有4480mL气体(标准状况)产生时,气体物质的量为0.2mol,生成氢气和氯气物质的量各0.1mol,则根据关系式 可知,消耗锂的质量为0.2mol×7g/mol1.4g,故答案为:Li1.4g

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