Question

【题目】磷酸氯喹在细胞水平上能有效抑制新型冠状病毒2019-nCoV的感染。其中种以芳香化合物A 和乙酰乙酸乙酯()为原料合成磷酸氯喹的合成路线如图：

已知：①具有酸性

②

③R1NH2+R2X R1NHR2+HX(X表示卤原子)。

请回答下列问题：

(1) E中含氧官能团的名称是________，G→H的反应类型是________。

(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B与足量的氢气加成后的产物M的结构简式，用星号(*)标出M中的手性碳_________。

(3) F的结构简式是_______。

(4)写出C与NaOH反应的化学方程式为___________。

(5) N是H的同分异构体，符合下列条件的N的同分异构体共有____种： 写出其中一种核磁共振氢谱显示环上只有3组峰，且峰面积之比为4：4：1的结构简式________。

①含有基团、-N(C2H5)2

②酸性水解产物中含有乙酸

③能与金属钠反应生成H2

(6)参照上述信息和合成路线，请设计以苯和1，4 -丁二醇为原料合成的合成路线(无机试剂任选)____________。

Answer 1

【答案】羟基 取代 19 （任写一种）

【解析】

根据已知信息②，在Fe/HCl的条件下-NO2发生还原转化为-NH2，B为间氨基氯苯，则A为间硝基氯苯；C中含有酚羟基与氢氧化钠发生酸碱中和，含有酯基发生碱性条件的水解，苯环上的氯原子性质稳定需要一定压强下可以水解，常温不与氢氧化钠反应，酸化后可以得到D，D经脱羧反应（-CO2）生成E，I和F发生信息③的反应，可知E结构中羟基被取代为氯原子，则F为；乙酰乙酸乙酯在乙醇钠的作用下与1,2-二溴乙烷发生取代反应，生成HBr和G，G与HN(C2H5)2在一定条件下取代反应（参考信息③），生成HBr和H，以此作答。

(1) E中含氧官能团的名称是羟基；参考已知信息③，与HN(C2H5)2在一定条件下生成和和HBr，故G→H的反应类型是取代反应；

(2)与足量的氢气加成后的产物M为，连接Cl原子的碳、连接N原子的碳均连接了四个不同基团，故为手性碳原子，可表示为；

(3)根据分析，F的结构简式是；

(4)根据分析，C中含有酚羟基与NaOH发生酸碱中和，含有酯基在碱性条件下发生水解生成羧酸盐和乙醇，苯环上的氯原子稳定，需要在一定压强下才能反应，故C与NaOH反应的化学方程式为；

(5)H的同分异构体N能水解且酸性水解产物含有乙酸，说明分子内含有CH3COO-，能与金属钠反应生成氢气，说明含有-OH，另已知分子含有含有和-N(C2H5)2；若CH3COO-、-OH、-N(C2H5)2连接的不同碳原子上，同分异构体有10种（类似于苯环上ABC的10种结构）；若两两基团连接相同碳原子（三种基团两两组合有三种情况），另外一个基团可以邻间对放置，则可得到9种同分异构体；根据上述分析符合条件的N的同分异构体共19种； 其中核磁共振氢谱显示环上只有3组峰，且峰面积之比为4：4：1，根据要求应该在两两组合中对位结构，故结构简式为（任写一种）；

(6)根据产物结构分析，出现R1NR2R3需要运用信息③R1NH2+R2X R1NHR2+HX，可知R1代表苯环，R2R3代表环状结构，需要在苯环上发生硝化反应，再被还原得苯胺，R2R3需要出现卤素原子，根据信息采用POCl3引入两个氯原子，然后发生类似于信息③反应进行合成，则路线为。