题目内容
8．
第Ⅵ族的氧、硫、硒（Se）、碲（Te）等元素在化合物中常表现出多种价态，含第Ⅵ族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途，请回答下列问题．（1）在元素周期表中N、O、F三种元素相邻，这三种元素的第一电离能由小到大的顺序是O＜N＜F．
（2）Se原子基态核外电子的排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p4；CSe2首次是由H2Se与CCl4反应后制取的，CSe2分子内的Se-C-Se键角大于（填“大于”“等于”或“小于”）H2Se分子内的H-Se-H的键角．
（3）根据价层电子对互斥理论，可以推知SO2分子的空间构型为sp2，其中S原子采用的轨道杂化形式为V形．
（4）铜能与类卤族（SCN）2反应生成Cu（SCN）2，（SCN）2分子中σ键与π键的个数比为5：4；类卤族（SCN）2对应的酸有两种，理论上硫氰酸（H-S-C≡N）的沸点低于异硫氰酸（H-N=C=S）的沸点，其原因是异硫氰酸分子间可形成氢键而硫氰酸分子间不能形成氢键．
（5）铜与氧能形成CuO和Cu2O两种氧化物，某种铜的氧化物的结构如图所示．
①该氧化物的化学式为CuO．
②该晶体中氧原子的配位数为4，晶体中距离最近的4个铜原子构成的几何形状为正四面体．
分析 （1）同周期元素自左而右，第一电离能呈增大趋势；氮原子2p能级有3个电子，处于半满稳定状态，其第一电离能大于O；
（2）硒是34号元素，基态原子核外有34个电子，根据构造原理书写其核外电子排布式；根据分子空间构型确定其键角相对大小；
（3）二氧化硫分子中，中心原子S形成两个2个σ键和1对孤对电子，据此判断其中心原子的杂质方式及空间构型；
（4）根据[（SCN）2]的结构可知分子中有3个单键和2个碳氮参键分析；异硫氰酸分子间可形成氢键；
（5）①在晶胞结构中，黑颜色球代表的Cu位于体内，共4个；白颜色球代表的O有8个位于顶点、6个位于面心，利用均摊法计算出其化学式；
②根据晶胞结构可知，立方体体心的O原子周围含有4个铁离子，所以其配位数为4，晶体中距离最近的4个铜原子构成正四面体结构．
解答 解：（1）同周期元素自左而右，第一电离能呈增大趋势，但是氮原子2p能级有3个电子，处于半满稳定状态，电子能量降低，所以第一电离能高于同周期相邻元素的第一电离能，所以三者的第一电离能由小到大的顺序为：O＜N＜F，
故答案为：O＜N＜F；
（2）硒是34号元素，基态原子核外有34个电子，其基态原子核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d104s24p4；CSe2与CO2结构相似，二氧化碳是直线型分子，H2Se分子为v型分子，所以CSe2分子内的Se-C-Se键角大于H2Se分子内的H-Se-H键角，
故答案为：1s22s22p63s23p63d104s24p4；大于；
（3）二氧化硫分子中，中心原子S形成两个2个σ键、含有1对孤对电子，故杂化轨道数为3，采取sp2杂化，其空间结构为V形，
故答案为：sp2；V形；
（4）根据[（SCN）2]的结构可知分子中有3个单键和2个碳、氮参键，所以分子中σ键和π键的个数比为（3+2）：4=5：4，由于异硫氰酸分子间可形成氢键而硫氰酸分子间不能形成氢键，所以硫氰酸（H-S-C≡N）的沸点低于异硫氰酸，
故答案为：5：4；异硫氰酸分子间可形成氢键而硫氰酸分子间不能形成氢键；
（5）①在晶胞结构中，黑颜色球代表的Cu位于体内，共4个；白颜色球代表的O有8个位于顶点、6个位于面心，晶胞中总个数为：8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，化学式可写为CuO，
故答案为：CuO；
②氧化铜晶胞的体心的氧离子周围包围了4个铜离子，则其配位数为4；由于晶体中距离最近的4个铜原子与体心的氧原子距离完全相同，所以这四个Cu原子构成了正四面体结构，
故答案为：4；正四面体．
点评 本题考查了晶胞的计算、配合物的成键情况的判断、元素周期律的应用等知识，题目难度较大，试题知识点较多、综合性较强，充分考查了学生的分析、理解能力，注意掌握均摊法在计算晶胞化学式中的应用，明确配合物的成键情况．
丙烷是液化石油气的主要成分，在燃烧时能放出大量的热，作为能源广泛应用于生产和日常生活中．（1）已知：①2C3H8（g）+7O2（g）═6CO（g）+8H2O（l）△H=-2 741.8kJ•mol-1
②2CO（g）+O2（g）═2CO2（g）△H=-566kJ•mol-1
则反应C3H8（g）+5O2（g）═3CO2（g）+4H2O（l）的△H=-2219.9 kJ•mol-1．
（2）某课外活动小组为了探究在相同温度下反应过程中能量变化与化学平衡的关系，将C3H8不完全燃烧的产物CO和H2O（g），通入到体积均为1L的A、B两个密闭容器中，在相同温度下均发生如下可逆反应：
CO（g）+H2O（g）═CO2（g）+H2（g）△H=-41kJ•mol-1
相关数据如下：
| 容器 编号 | 起始时各物质 的物质的量/mol | 达到平衡 的时间/min | 达到平衡时 体系能量的 变化/kJ | |||
| CO | H2O | CO2 | H2 | |||
| A | 1.5 | 1.9 | 0 | 0 | ta | 放出热量：36.9 |
| B | 3 | 3.8 | 0 | 0 | tb | 放出热量：Q |
①0～ta时刻，容器A中CO的平均反应速率为$\frac{0.9}{{t}_{a}}$ mol•L-1•min-1，化学平衡常数Ka=1.35；若容器B中反应的平衡常数为Kb，则该温度下Ka等于（填“大于”“小于”或“等于”）Kb．
②某同学为了研究反应条件对化学平衡的影响，测得逆反应速率与时间的关系如图所示：通过研究图象发现，反应在t1、t3、t7时都达到了平衡，而t2、t8时都改变了一种条件，它们改变的条件分别是t2升高温度（或增大CO2的浓度或增大H2的浓度），t8使用催化剂或加压（减小容器的体积）．
③测得在容器A中反应进行到t min时，混合气体中CO2的物质的量为0.3mol，若用150mL 3mol•L-1的NaOH溶液将其完全吸收，则所得溶液中离子浓度由大到小的顺序为c（Na+）＞c（HCO3-）＞c（CO32-）＞c（OH-）＞c（H+）．
（3）CO2溶于水生成H2CO3，已知：常温下，H2CO3和HClO的电离常数如下：
H2CO3?H++HCO${\;}_{3}^{-}$ Ka1=4.2×10-7 mol•L-1
HCO${\;}_{3}^{-}$?H++CO${\;}_{3}^{2-}$ Ka2=5.6×10-11 mol•L-1
HClO?H++ClO- Ka=4.7×10-8 mol•L-1
请写出氯气和碳酸钠在物质的量之比为1：1时发生反应的离子方程式：Cl2+CO32-+H2O═Cl-+HClO+HCO3-．
| A． | 上述元素中，Y的原子半径最大 | |
| B． | 上述元素中，W的气态氢化物最稳定 | |
| C． | 元素W和X可形成含有极性键的极性分子WX3 | |
| D． | 工业上可用电解熔融的Y、Z的化合物的方法冶炼Y、Z的单质 |
①羟基的电子式：
②次氯酸分子的结构式：H-O-Cl
③乙烯的最简式（实验式）：CH2=CH2
④含有10个中子的氧原子：188O
⑤铝离子的结构示意图：
⑥二氧化碳分子的比例模型
| A． | 2个 | B． | 3个 | C． | 4个 | D． | 5个 |
| A． | 正丁烷和异丁烷互为同分异构体 | |
| B． | 乙醇和乙酸都能与氢氧化钠溶液反应 | |
| C． | 淀粉和蛋白质的水解产物都是氨基酸 | |
| D． | 葡萄糖和蔗糖都能发生水解反应 |
一种生产除虫剂胺菊酯的重要原料，其合成路线如下：
，A的系统命名为1，3-丁二烯；
；| A． | 元素Z可与元素X形成共价化合物XZ2 | |
| B． | 元素X与氢形成的原子比为1：1的化合物有很多种 | |
| C． | 元素Y的单质与氢氧化钠溶液或盐酸反应均有氢气生成 | |
| D． | 元素W、X的氯化物中，各原子均满足8电子的稳定结构 |
| A． | 可利用废油脂制肥皂 | |
| B． | 袋装食品常用生石灰包作为食品的抗氧化剂 | |
| C． | 配制CuSO4溶液时加入少量的稀硫酸 | |
| D． | 用钠和钠的化合物做焰色反应实验，焰色均为黄色 |
| A． | lH、2H、3H为同素异形体 | B． | lH、2H、3H互为同位素 | ||
| C． | lH、2H、3H的质量数相同 | D． | lH、2H、3H为同分异构体 |