题目内容

【题目】(1)过渡金属元素铁能形成多种配合物,如:[Fe(H2NCONH26](NO33[三硝酸六尿素合铁(Ⅲ)]和Fe(CO)x等.
①基态Fe3+的M层电子排布式为   .
②配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18,则x=  . Fe(CO)x常温下呈液态,熔点为﹣20.5℃,沸点为103℃,易溶于非极性溶剂,据此可判断Fe(CO)x晶体属于 (填晶体类型);
(2)O和Na形成的一种只含有离子键的离子化合物的晶胞结构如图,距一个阴离子周围最近的所有阳离子为顶点构成的几何体为 . 已知该晶胞的密度为ρ g/cm3 , 阿伏加德罗常数为NA , 求晶胞边长a=   cm.(用含ρ、NA的计算式表示)
(3)下列有关的说法正确的是   .
A.第一电离能大小:S>P>Si
B.电负性顺序:C<N<O<F
C.因为晶格能CaO比KCl高,所以KCl比CaO熔点低
D.SO2与CO2的化学性质类似,分子结构也都呈直线型,相同条件下SO2的溶解度更大
E.分子晶体中,共价键键能越大,该分子晶体的熔沸点越高
(4)原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素,其中X是形成化合物种类最多的元素,Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍,Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子,W的原子序数为29.回答下列问题:
①Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为  , 1mol Y2X2含有σ键的数目为 
②化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高,其主要原因是 
③元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体,元素Z的这种氧化物的分子式是   .

【答案】3s23p63d5;5;分子晶体;立方体;?;BC;sp杂化;3 NA或3×6.02×1023个;NH3分子存在氢键;N2O
【解析】(1)①Fe原子核外有26个电子,核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2 , Fe原子失去4s能级2个电子、3d能级1个电子形成Fe3+ , Fe3+电子排布式为1s22s22p63s23p63d5 , 则M层电子排布式为:3s23p63d5
所以答案是:3s23p63d5
②配合物Fe(CO)x的中心原子是铁原子,其价电子数是8,每个配体提供的电子数是2,8+2x=18,x=5,分子晶体的熔沸点较低,根据题给信息知,该物质的熔沸点较低,所以为分子晶体,
所以答案是:5;分子晶体;
(2)距一个阴离子周围最近的所有阳离子为顶点构成的几何体是立方体,该晶胞中钠离子个数是8,氧离子个数=8×=4,V===cm3 , 则a=cm,
所以答案是:立方体;
(3)A.同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但第VA族元素的第一电离能大于相邻元素,所以第一电离能大小:P>S>Si,故A错误;
B.同一周期元素中,元素的电负性随着原子序数的增大而增大,所以电负性顺序:C<N<O<F,故B正确;
C.晶格能与离子晶体的熔点成正比,离子半径与晶格能成反比,离子所带电荷与晶格能成正比,钙离子电荷大于钾离子,且钙离子半径小于钾离子,氯离子所带电荷小于氧离子,且氯离子半径大于氧离子,所以氯化钾的晶格能小于氧化钙,则氯化钾的熔点比氧化钙低,故C正确;
D.二氧化硫分子中硫原子的价层电子对是3且含有一个电子对,所以二氧化硫是V形结构,为极性分子,二氧化碳是非极性分子,根据相似相溶原理知,二氧化硫易溶于水,故D错误;
E.分子晶体中,物质的熔沸点与其相对分子质量成正比,故D错误;
所以答案是:BC;
(4)原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素,其中X是形成化合物种类最多的元素,则X是H元素;
Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍,最外层电子数不超过8,所以内层电子数只能是2,则Y是C元素;
Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子,则Z是N元素,W的原子序数为29,则W是Cu元素.
①Y2X2是乙炔,分子式为C2H2 , 碳氢原子之间存在σ键,碳碳三键中含有一个σ键,所以每个碳原子含有2个σ键,采取sp杂化,一个乙炔分子中含有3个σ键,所以1mol Y2X2含有σ键3mol,即为3 NA或3×6.02×1023个,
所以答案是:sp杂化;3 NA或3×6.02×1023个;
②N原子电负性较大,C原子电负性较小,所以氨气分子中存在氢键,甲烷分子中不含氢键,氢键的存在导致氨气的沸点大于甲烷,
所以答案是:NH3分子存在氢键;
③CO2和N2O的原子个数相等、价电子数相等,所以是等电子体,所以答案是:N2O.
【考点精析】解答此题的关键在于理解晶体的类型与物质熔点、硬度、导电性等的关系的相关知识,掌握不同晶体类型的物质:原子晶体>离子晶体>分子晶体;同种晶体类型的物质:晶体内微粒间的作用力越大,溶、沸点越高.

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