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【题目】过氧乙酸(CH3COOOH)可用作纺织品漂白剂。过氧乙酸可通过下列方法制备: 向烧瓶中依次加入乙酸、42.5%过氧化氢溶液、浓硫酸。控制反应温度为25 ℃,搅拌4小时,静置15小时,得过氧乙酸溶液。

(1)制备20g38%过氧乙酸溶液至少需要42.5%过氧化氢溶液质量为________g。

(2)过氧乙酸含量测定。准确称取0.4900g过氧乙酸样液,定容于100 mL容量瓶中。取5.00 mL上述溶液于100 mL碘量瓶中,再加入5mL 2 mol·L-11H2SO4,用0.01 mol·L-1KMnO4溶液除去过氧乙酸样品中剩余H2O2,随即加入过量KI溶液,摇匀,用0.01 mol·L-1 Na2S2O3标准液滴定至终点,消耗Na2S2O3的体积为25.00 mL。

已知有关反应的方程式:CH3COOOH+2I-+2H+===I2+CH3COOH+H2O;2S2O32-+I2===2I-+S4O62-

①加入过量KI溶液前,需KMnO4溶液除去H2O2的化学方程式为:______________________________

②计算过氧乙酸样液中过氧乙酸的质量分数(给出计算过程并保留小数点后一位)__________

③用该法测定过氧乙酸含量比实际含量偏高的原因是(不考虑实验操作产生的误差_______________

【答案】 8 g 2KMnO4+5H2O2+3H2SO4==2MnSO4+K2SO4+5O2↑+8H2O 38.8% I-会被溶液中残留的氧气或空气中氧气氧化为I2等原因

【解析】(1)制备20g38%过氧乙酸溶液至少需要42.5%过氧化氢溶液质量为x,

H2O2+CH3COOHCH3COOOH+H2O

34 76

x×42.5% 20g×38%

=,解得x=8g

(2)①加入过量KI溶液前,需除去H2O2的原因是过氧化氢也会氧化碘离子,会干扰测定结果,反应的离子方程式为:2I-+H2O2+H+=I2+2H2O;②n(S2O32-)=0.01000mol/L×0.02500L=2.5×10-4mol,CH3COOOH+2I-+2H+═I2+CH3COOH+H2O,2S2O32-+I2═2I-+S4O62-

得关系式为CH3COOOHI22S2O32-nCH3COOOH=nS2O32-=×2.5×10-4mol=1.25×10-4molw%=××100%=38.8%;③取5.00mL上述溶液与100mL碘量瓶中,再加入5.0mL2molL-1H2SO4溶液,用0.01molL-1KMnO4溶液滴定至溶液出现浅红色(以除去过氧乙酸试样中剩余H2O2),过量的高锰酸钾溶液会氧化碘离子生成碘单质导致过氧乙酸含量偏高,或空气中氧气也可以氧化碘离子为碘单质,也可以导致测定结果偏高。

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