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【题目】实验小组制备高铁酸钾(K2FeO4)并探究其性质。

资料:K2FeO4为紫色固体,微溶于KOH溶液;具有强氧化性,在酸性或中性溶液中快速产生O2,在碱性溶液中较稳定。

(1)制备K2FeO4(夹持装置略)

①A为氯气发生装置。A中反应方程式是___________________________________(锰被还原为Mn2+)。

将除杂装置B补充完整并标明所用试剂 :______________________________

③C中得到紫色固体和溶液。CCl2发生的反应有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH2K2FeO4+6KCl+8H2O,另外还有____________________________________(写离子方程式)。

(2)探究K2FeO4的性质

C中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液a,经检验气体中含有Cl2。为证明是否K2FeO4氧化了Cl而产生Cl2,设计以下方案:

方案

取少量a,滴加KSCN溶液至过量,溶液呈红色。

方案

KOH溶液充分洗涤C中所得固体,再用KOH溶液将K2FeO4溶出,得到紫色溶液b。取少量b,滴加盐酸,有Cl2产生。

i.由方案中溶液变红可知a中含有_______离子,但该离子的产生不能判断一定是K2FeO4Cl氧化,还可能由__________________________________________产生(用方程式表示)。

ii.方案可证明K2FeO4氧化了Cl。用KOH溶液洗涤的目的是______________________________

根据K2FeO4的制备实验得出:氧化性Cl2_______FeO42-(填“>”“<”),而方案实验表明,Cl2FeO42-的氧化性强弱关系相反,原因是________________

【答案】2KMnO4+16HCl2MnCl2+2KCl +5Cl2↑+8H2O 2MnO4+16H+10Cl2Mn2+5Cl2↑+8H2OCl2+2OHCl+ClO+H2OFe3+4FeO42+20H+4Fe3++3O2↑+10H2O洗去固体表面附着的ClO,排除ClO的干扰>溶液的酸碱性不同

【解析】

(1)①A为氯气发生装置,由高锰酸钾和浓盐酸反应制取得到Cl2,MnO4被还原为Mn2+,Cl被氧化为Cl2,写出反应的方程式;

②装置B为除杂装置,浓盐酸会挥发产生HCl,使得产生的Cl2中混有HCl,要除去HCl,可将混合气体通过饱和食盐水;

③C中得到紫色固体和溶液,紫色的溶液为K2FeO4,碱性条件下,Cl2可以氧化Fe(OH)3制取K2FeO4,还存在Cl2KOH反应;

(2)①i.方案I中加入KSCN溶液至过量,溶液呈红色,说明反应产生Fe3+,不能判断一定K2FeO4Cl氧化,但K2FeO4在碱性溶液中稳定,酸性溶液中快速产生O2,自身转化为Fe3+

ii.方案Ⅱ可证明K2FeO4氧化了Cl,使用KOH溶液溶出K2FeO4晶体,使K2FeO4稳定析出,并除去ClO离子,防止酸性条件下ClOCl反应产生Cl2干扰实验;

②Fe(OH)3在碱性条件下被Cl2氧化为FeO42-,可以说明Cl2的氧化性大于FeO42-,而方案Ⅱ实验表明,Cl2FeO42-的氧化性强弱关系相反,方案Ⅱ是FeO42-在酸性条件下氧化Cl生成Cl2,两种反应体系所处酸碱性介质不一样;

(1)①A为氯气发生装置,由高锰酸钾和浓盐酸反应制取得到Cl2,MnO4被还原为Mn2+,Cl被氧化为Cl2,所以反应的方程式为:2MnO4+10Cl+16H═5Cl2↑+2Mn2++8H2O;

②装置B为除杂装置,反应使用浓盐酸,浓盐酸会挥发产生HCl,使得产生的Cl2中混有HCl,需要除去HCl,可将混合气体通过饱和食盐水达到除杂的目的,所以装置B应为:

③C中得到紫色固体和溶液,紫色的为K2FeO4,在碱性条件下,Cl2可以氧化Fe(OH)3制取K2FeO4,还存在反应为Cl2KOH反应,所以还发生的反应方程式为:Cl2+2KOH═KCl+KClO+H2O;

(2)①i.方案I中加入KSCN溶液至过量,溶液呈红色,说明反应产生Fe3+,但该离子的产生不能判断一定K2FeO4Cl氧化,注意K2FeO4在碱性溶液中稳定,酸性溶液中快速产生O2,自身转化为Fe3+,发生反应为:Fe3+;4FeO42-+20H═4Fe3++3O2↑+10H2O;

ii.方案Ⅱ可证明K2FeO4氧化了Cl,使用KOH溶液溶出K2FeO4晶体,可以使K2FeO4稳定析出,同时考虑到K2FeO4表面可能吸附ClO,ClO在酸性条件下可与Cl反应生成Cl2,从而干扰实验,所以用KOH溶液洗涤的目的是:使K2FeO4稳定溶出,并把K2FeO4表面吸附的ClO除尽,防止ClOCl在酸性条件下反应产生Cl2,避免ClO干扰实验

②Fe(OH)3在碱性条件下被Cl2氧化为FeO42-,可以说明Cl2的氧化性大于FeO42-,而方案Ⅱ实验表明,Cl2FeO42-的氧化性强弱关系相反,方案Ⅱ是FeO42-在酸性条件下氧化Cl生成Cl2,两种反应体系所处酸碱性介质不一样,溶液酸碱性会影响粒子氧化性的强弱;

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