Question

【题目】锡及其化合物在生产、生活中有着重要的用途．已知：Sn的熔点为231℃；Sn2+易水解、易被氧化；SnCl4极易水解、熔点为﹣33℃、沸点为114℃．请按要求回答下列相关问题：
（1）元素锡比同主族碳的周期数大3，锡的原子序数为 ．
（2）用于微电子器件生产的锡粉纯度测定：①取1.19g试样溶于稀硫酸中（杂质不参与反应），使Sn完全转化为Sn2+；②加入过量的Fe2（SO4）3；③用0.1000mol/L K2Cr2O7溶液滴定（产物中Cr呈+3价），消耗20.00mL．步骤②中加入Fe2（SO4）3的作用是；此锡粉样品中锡的质量分数： ．
（3）用于镀锡工业的硫酸亚锡（SnSO4）的制备路线如下：

①步骤Ⅰ加入Sn粉的作用：及调节溶液pH．
②步骤Ⅱ用到的玻璃仪器有烧杯、、 ．
③步骤Ⅲ生成SnO的离子方程式： ．
④步骤Ⅳ中检验SnO是否洗涤干净的操作是 ， 证明已洗净．
⑤步骤Ⅴ操作依次为、、过滤、洗涤、低温干燥．
（4）SnCl4蒸气遇氨及水汽呈浓烟状，因而可制作烟幕弹，其反应的化学方程式为 ．
实验室欲用下图装置制备少量SnCl4（夹持装置略），该装置存在明显缺陷，改进方法是 ．

利用改进后的装置进行实验，当开始装置C中收集到有SnCl4时即可熄灭B处酒精灯，反应仍可持续进行的理由是 ．

Answer 1

【答案】
（1）50
（2）将Sn2+全部氧化为Sn4+；60%
（3）防止Sn2+被氧化；漏斗；玻璃棒；Sn2++2HCO3﹣=SnO↓+2CO2↑+H2O；取最后一次滤液少许于试管中，依次滴加足量硝酸、少量硝酸银溶液，观察到无白色沉淀；蒸发浓缩；冷却结晶
（4）SnCl4+4NH3+4H2O=Sn（OH）4+4NH4Cl；在A、B装置间依次连接盛有饱和食盐水、浓硫酸的洗气瓶；熔融锡与氯气化合的反应是放热反应，且放出的热足够此反应持续进行
【解析】解：（1.）元素锡比同主族碳的周期数大3，二者原子序数相差第三、四、五周期容纳元素种数之和，则Sn的原子序数为6+8+18+18=50，
所以答案是：50；
（2.）Fe2（SO4）3将Sn2+全部氧化为Sn4+ ， 再用溶液K2Cr2O7溶液滴定，将Fe2+氧化为Fe3+ ，
设粉中锡的质量分数为x，则：

3Sn	～	3Sn2+	～	6Fe3+	～	6Fe2+	～	K2Cr2O7
3×119g								1mol
1.19g×x								0.100mol/L×0.02L

解得x=60%，所以答案是：将Sn2+全部氧化为Sn4+；60%．
（3.）由于Sn2+易水解、易被氧化，加入盐酸，抑制Sn2+水解，加入Sn粉可以与盐酸反应，调节溶液pH，还防止Sn2+被氧化，步骤Ⅱ为过滤，得SnCl2溶液，向其中加碳酸氢钠，调节溶液pH，使Mn元素以SnO形式沉淀，再过滤洗涤得纯净的SnO，加稀硫酸，得SnSO4溶液，加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤，制得SnSO4晶体，滤液D中含有大量的NaCl等．
①由信息可知，Sn2+易被氧化，加入Sn粉除调节溶液pH外，还防止Sn2+被氧化； 所以答案是：防止Sn2+被氧化；
②步骤Ⅱ是过滤，用到的玻璃仪器除烧杯外，还有漏斗、玻璃棒，所以答案是：漏斗、玻璃棒；
③得到沉淀是SnO，Sn元素化合价为变化，属于非氧化还原反应，变质发生水解反应生成Sn（OH）2与二氧化碳，Sn（OH）2再脱水得到SnO，反应离子方程为：Sn2++2HCO3﹣=SnO↓+2CO2↑+H2O，所以答案是：Sn2++2HCO3﹣=SnO↓+2CO2↑+H2O；
④沉淀为SnO表面附着着Cl﹣ ， 要想检验滤渣是否洗涤干净，用硝酸、硝酸银溶液检验最后一次洗涤液中是否含有Cl﹣ ， 具体方案为：取最后一次滤液少许于试管中，依次滴加足量硝酸、少量硝酸银溶液，观察到无白色沉淀，说明洗涤干净所以答案是：取最后一次滤液少许于试管中，依次滴加足量硝酸、少量硝酸银溶液，观察到无白色沉淀；
⑤由流程图可知，操作V是从溶液中得到含结晶水的晶体，只能采取蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤得到，所以答案是：蒸发浓缩、冷却结晶；
（4.）SnCl4水解得到Sn（OH）4与HCl，HCl与氨气反应得到NH4Cl，反应方程式为：SnCl4+4NH3+4H2O=Sn（OH）4+4NH4Cl；
由于SnCl4易水解，制备中应在干燥环境中进行，制备的氯气中含有HCl、水蒸气，需要除去，防止Sn与HCl反应，SnCl4水解，改进方法是：在A、B装置间依次连接盛有饱和食盐水、浓硫酸的洗气瓶；熔融锡与氯气化合的反应是放热反应，且放出的热足够此反应持续进行，所以答案是：SnCl4+4NH3+4H2O=Sn（OH）4+4NH4Cl；在A、B装置间依次连接盛有饱和食盐水、浓硫酸的洗气瓶；熔融锡与氯气化合的反应是放热反应，且放出的热足够此反应持续进行．