题目内容
马尔氏盐A为浅蓝绿色结晶，是一种重要的化学试剂，可用作聚合催化剂．A的溶液具有以下转化关系：回答下列问题：
（1）白色沉淀C的化学式为______，无色气体E的电子式为______．
（2）由D转化成为F的化学反应方程式为______．
（3）称取一定量A的晶体，经测定其结晶水含量约为27.6%．将其完全溶于水配成溶液，经过上述转化最多可得到的C和F的物质的量之比为2：1．由此可确定A的化学式为______．
（4）上述转化关系中，若用稀硝酸代替稀盐酸，______（填“能”或“不能”）通过该转化关系确定A的组成，理由是______．要准确称出C的质量，需要重复进行干燥、冷却、称量的操作，目的是______．
（5）A的标准溶液，常用于标定高锰酸钾溶液等．请写出在高锰酸钾溶液中滴加A的标准溶液时，所发生的离子反应方程式，并标明电子转移情况．______．
解：A即和酸反应也可以和碱反应，与碱反应生成白色沉淀和使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体是氨气，说明A中含铵根离子；白色沉淀在空气中放置生成红褐色沉淀，说明是氢氧化铁；所以D为氢氧化亚铁；说明A含有亚铁离子，A和足量盐酸反应得到澄清溶液B，加入氯化钡溶液生成白色沉淀，说明A中含有硫酸根离子；马尔氏盐A为浅蓝绿色结晶则含有的离子为铵根离子、亚铁离子、硫酸根离子；推断出物质分别为：A、含有铵根离子、亚铁离子、硫酸根离子；B、含硫酸根离子的溶液，C、BaSO4；D、4Fe（OH）2 E、NH3 F、Fe（OH）3
（1）依据推断白色沉淀C为：BaSO4，无色气体E是氨气，氨气的电子式为：
；故答案为：BaSO4 
；
（2）D是Fe（OH）2转化成为FFe（OH）3的化学反应方程式为：4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3；故答案为：4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3；
（3）称取一定量A的晶体，经测定其结晶水含量约为27.6%．将其完全溶于水配成溶液，经过上述转化最多可得到的BaSO4和Fe（OH）3的物质的量之比为2：1．说明A中含硫酸根离子子和亚铁离子2：1，依据化合物化合价代数和为0，则铵根离子：亚铁离子：硫酸根离子=2：1：2，（NH4）2Fe（SO4）2 ，设马尔氏盐A化学式为：（NH4）2Fe（SO4）2 ?xH2O，A的晶体，经测定其结晶水含量约为27.6%，
×100%=27.6%，x=6；所以A的化学式为：（NH4）2Fe（SO4）2 ?6H2O；故答案为：（NH4）2Fe（SO4）2 ?6H2O；
（4）若用稀硝酸代替稀盐酸，硝酸具有强氧化性，不能确定铁元素的存在状态，不能通过该转化关系确定A的组成，因为不能确定它是硫酸盐还是亚硫酸盐；要准确称出C（BaSO4）的质量，需要重复进行干燥、冷却、称量的操作，目的是彻底除去C（BaSO4）表面的水分；
故答案为：不能；因为不能确定它是硫酸盐还是亚硫酸盐；目的是彻底除去C（BaSO4）表面的水分；
（5）高锰酸钾溶液中滴加A（：（NH4）2Fe（SO4）2 ?6H2O）的标准溶液时，高锰酸钾溶液氧化A中的 亚铁离子发生氧化还原反应，反应的离子方程式为：
+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O，
故答案为：
+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O．
分析：马尔氏盐A为浅蓝绿色结晶，A即和酸反应也可以和碱反应，与碱反应生成白色沉淀和使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体是氨气，说明A中含铵根离子；白色沉淀在空气中放置生成红褐色沉淀，说明是氢氧化铁；所以D为氢氧化亚铁；说明A含有亚铁离子，A和足量盐酸反应得到澄清溶液B，加入氯化钡溶液生成白色沉淀，说明A中含有硫酸根离子．
点评：本题考查了物质转化关系，物质性质的应用，主要考查铁及其化合物的性质判断和性质应用，物质化学式的确定方法，氧化还原反应的电子转移表示方法，实验注意问题的熟练掌握，题目较难．
（1）依据推断白色沉淀C为：BaSO4，无色气体E是氨气，氨气的电子式为：
；故答案为：BaSO4 ；（2）D是Fe（OH）2转化成为FFe（OH）3的化学反应方程式为：4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3；故答案为：4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3；
（3）称取一定量A的晶体，经测定其结晶水含量约为27.6%．将其完全溶于水配成溶液，经过上述转化最多可得到的BaSO4和Fe（OH）3的物质的量之比为2：1．说明A中含硫酸根离子子和亚铁离子2：1，依据化合物化合价代数和为0，则铵根离子：亚铁离子：硫酸根离子=2：1：2，（NH4）2Fe（SO4）2 ，设马尔氏盐A化学式为：（NH4）2Fe（SO4）2 ?xH2O，A的晶体，经测定其结晶水含量约为27.6%，
×100%=27.6%，x=6；所以A的化学式为：（NH4）2Fe（SO4）2 ?6H2O；故答案为：（NH4）2Fe（SO4）2 ?6H2O；（4）若用稀硝酸代替稀盐酸，硝酸具有强氧化性，不能确定铁元素的存在状态，不能通过该转化关系确定A的组成，因为不能确定它是硫酸盐还是亚硫酸盐；要准确称出C（BaSO4）的质量，需要重复进行干燥、冷却、称量的操作，目的是彻底除去C（BaSO4）表面的水分；
故答案为：不能；因为不能确定它是硫酸盐还是亚硫酸盐；目的是彻底除去C（BaSO4）表面的水分；
（5）高锰酸钾溶液中滴加A（：（NH4）2Fe（SO4）2 ?6H2O）的标准溶液时，高锰酸钾溶液氧化A中的 亚铁离子发生氧化还原反应，反应的离子方程式为：
+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O，故答案为：
+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O．分析：马尔氏盐A为浅蓝绿色结晶，A即和酸反应也可以和碱反应，与碱反应生成白色沉淀和使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体是氨气，说明A中含铵根离子；白色沉淀在空气中放置生成红褐色沉淀，说明是氢氧化铁；所以D为氢氧化亚铁；说明A含有亚铁离子，A和足量盐酸反应得到澄清溶液B，加入氯化钡溶液生成白色沉淀，说明A中含有硫酸根离子．
点评：本题考查了物质转化关系，物质性质的应用，主要考查铁及其化合物的性质判断和性质应用，物质化学式的确定方法，氧化还原反应的电子转移表示方法，实验注意问题的熟练掌握，题目较难．
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