Question

（2011?平顶山二模）马尔氏盐A为浅蓝绿色结晶，是一种重要的化学试剂，可用作聚合催化剂．A的溶液具有以下转化关系：回答下列问题：

（1）白色沉淀C的化学式为

BaSO₄

，无色气体E的电子式为

．
（2）由D转化成为F的化学反应方程式为

4Fe（OH）₂+O₂+2H₂O=4Fe（OH）₃

．
（3）称取一定量A的晶体，经测定其结晶水含量约为27.6%．将其完全溶于水配成溶液，经过上述转化最多可得到的C和F的物质的量之比为2：1．由此可确定A的化学式为

（NH₄）₂Fe（ SO₄）₂?6H₂O

．
（4）上述转化关系中，若用稀硝酸代替稀盐酸，

不能

（填“能”或“不能”）通过该转化关系确定A的组成，理由是

因为不能确定它是硫酸盐还是亚硫酸盐

．要准确称出C的质量，需要重复进行干燥、冷却、称量的操作，目的是

彻底除去C表面的水分

．
（5）A的标准溶液，常用于标定高锰酸钾溶液等．请写出在高锰酸钾溶液中滴加A的标准溶液时，所发生的离子反应方程式，并标明电子转移情况．

+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O

．

Answer 1

分析：马尔氏盐A为浅蓝绿色结晶，A即和酸反应也可以和碱反应，与碱反应生成白色沉淀和使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体是氨气，说明A中含铵根离子；白色沉淀在空气中放置生成红褐色沉淀，说明是氢氧化铁；所以D为氢氧化亚铁；说明A含有亚铁离子，A和足量盐酸反应得到澄清溶液B，加入氯化钡溶液生成白色沉淀，说明A中含有硫酸根离子．

解答：解：A即和酸反应也可以和碱反应，与碱反应生成白色沉淀和使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体是氨气，说明A中含铵根离子；白色沉淀在空气中放置生成红褐色沉淀，说明是氢氧化铁；所以D为氢氧化亚铁；说明A含有亚铁离子，A和足量盐酸反应得到澄清溶液B，加入氯化钡溶液生成白色沉淀，说明A中含有硫酸根离子；马尔氏盐A为浅蓝绿色结晶则含有的离子为铵根离子、亚铁离子、硫酸根离子；推断出物质分别为：A、含有铵根离子、亚铁离子、硫酸根离子；B、含硫酸根离子的溶液，C、BaSO₄；D、4Fe（OH）₂ E、NH₃ F、Fe（OH）₃  
（1）依据推断白色沉淀C为：BaSO₄，无色气体E是氨气，氨气的电子式为：；故答案为：BaSO₄ ；
（2）D是Fe（OH）₂转化成为FFe（OH）₃的化学反应方程式为：4Fe（OH）₂+O₂+2H₂O=4Fe（OH）₃；故答案为：4Fe（OH）₂+O₂+2H₂O=4Fe（OH）₃；
（3）称取一定量A的晶体，经测定其结晶水含量约为27.6%．将其完全溶于水配成溶液，经过上述转化最多可得到的BaSO₄和Fe（OH）₃的物质的量之比为2：1．说明A中含硫酸根离子子和亚铁离子2：1，依据化合物化合价代数和为0，则铵根离子：亚铁离子：硫酸根离子=2：1：2，（NH₄）₂Fe（SO₄）₂ ，设马尔氏盐A化学式为：（NH₄）₂Fe（SO₄）₂ ?xH₂O，A的晶体，经测定其结晶水含量约为27.6%，

xH2O

(NH4)2Fe(SO4)2?xH2O

×100%=27.6%，x=6；所以A的化学式为：（NH₄）₂Fe（SO₄）₂ ?6H₂O；故答案为：（NH₄）₂Fe（SO₄）₂ ?6H₂O；
（4）若用稀硝酸代替稀盐酸，硝酸具有强氧化性，不能确定铁元素的存在状态，不能通过该转化关系确定A的组成，因为不能确定它是硫酸盐还是亚硫酸盐；要准确称出C（BaSO₄）的质量，需要重复进行干燥、冷却、称量的操作，目的是彻底除去C（BaSO₄）表面的水分；
故答案为：不能；因为不能确定它是硫酸盐还是亚硫酸盐；目的是彻底除去C（BaSO₄）表面的水分；
（5）高锰酸钾溶液中滴加A（：（NH₄）₂Fe（SO₄）₂ ?6H₂O）的标准溶液时，高锰酸钾溶液氧化A中的 亚铁离子发生氧化还原反应，反应的离子方程式为：+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O，
故答案为：+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O．

点评：本题考查了物质转化关系，物质性质的应用，主要考查铁及其化合物的性质判断和性质应用，物质化学式的确定方法，氧化还原反应的电子转移表示方法，实验注意问题的熟练掌握，题目较难．