题目内容
【题目】近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下:
(1)反应Ⅰ:2H2SO4(l)=2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g) ΔH1=+551 kJ·mol-1
反应Ⅲ:S(s)+O2(g)=SO2(g) ΔH3=-297 kJ·mol-1
反应Ⅱ的热化学方程式:________________。
(2)对反应Ⅱ,在某一投料比时,两种压强下,H2SO4在平衡体系中物质的量分数随温度的变化关系如图所示:
p2_______p 1(填“>”或“<”)。
(3)I-可以作为水溶液中SO2歧化反应的催化剂,可能的催化过程如下。将ii补充完整。
i.SO2+4I-+4H+=S↓+2I2+2H2O
ii.I2+2H2O+_________=_________+_______+2 I-
(4)探究i、ii反应速率与SO2歧化反应速率的关系,实验如下:分别将18 mL SO2饱和溶液加入到 2 mL下列试剂中,密闭放置观察现象。(已知:I2易溶解在KI溶液中)
序号 | A | B | C | D |
试剂组成 | 0.4 mol·L-1 KI | a mol·L-1 KI0.2 mol·L-1 H2SO4 | 0.2 mol·L-1 H2SO4 | 0.2 mol·L-1 KI 0.0002 mol I2 |
实验现象 | 溶液变黄,一段时间后出现浑浊 | 溶液变黄,出现浑浊较A快 | 无明显现象 | 溶液由棕褐色很快褪色,变成黄色,出现浑浊较A快 |
①B是A的对比实验,则a=__________。
②比较A、B、C,可得出的结论是______________________。
③实验表明,SO2的歧化反应速率D>A,结合i、ii反应速率解释原因:________________。
(5)据文献报道,二氧化碳可以在酸性水溶液中用惰性电极电解制得乙烯,其原理如图所示。则b电极上的电极反应式为__________________。
【答案】3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4 (l)+S(s) ΔH2=254 kJ·mol1 > SO2 SO42 4H+ 0.4 I是SO2歧化反应的催化剂,H+单独存在时不具有催化作用,但H+可以加快歧化反应速率 反应ii比i快;D中由反应ii产生的H+使反应i加快 2CO2 + 12H+ + 12e-=C2H4 + 4H2O
【解析】
(1)根据该盖斯定律书写正确的热化学方程式,并计算反应热;
(2)相同温度下,增大压强,平衡正向移动;
(3)化学反应中的催化剂在第一个反应中作反应物,在第二个反应中作生成物,总方程式为:3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4 (l)+S(s),催化过程中发生反应i:SO2+4I-+4H+=S↓+2I2+2H2O,说明I-、H+在i中作反应物,在ii中作生成物,同时ii中还生成H2SO4 ,根据原子守恒可知,反应物中还含有SO2;
(4) ①B是A的对比实验,所用的c(KI)相等;
②比较A、B、C,A中只含有KI,B中含有KI和H2SO4,C中只含有H2SO4,反应快慢顺序是B>A>C,且C中没有明显现象,说明不反应;
③实验表明,SO2的歧化反应速率D>A,反应ii比反应i快;
(5)太阳能电池为电源,电解强酸性的CO2水溶液得到乙烯,乙烯在银基声称,由图可知,a电极上电解水生成O2和H+,b电极上CO2得到电子和H+反应生成乙烯和水。
(1)根据盖斯定律可知:-(反应Ⅰ+反应Ⅲ)可得3SO2(g)+ 2H2O(g)= S(s)+2H2SO4(l) ΔH2=-254 kJ·mol-1;
(2) 相同温度下,增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,即向正向移动,导致硫酸在体系中的物质的量分数增大,由图可知,相同温度下,达到平衡时硫酸的含量P1<P2,说明压强P2>P1;
(3) 化学反应中的催化剂在第一个反应中作反应物,在第二个反应中作生成物,总方程式为:3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4 (l)+S(s),催化过程中发生反应i:SO2+4I-+4H+=S↓+2I2+2H2O,说明I-、H+在i中作反应物,在ii中作生成物,同时ii中还生成H2SO4,根据原子守恒可知,反应物中还含有SO2,因此ii中的反应为:I2+2H2O+ SO2=4H++SO42-+2 I-;
(4) ①B是A的对比实验,所用的c(KI)相等,否则无法得出正确的结论,因此a=0.4;
②比较A、B、C,A中只含有KI,B中含有KI和H2SO4,C中只含有H2SO4,反应快慢顺序是B>A>C,且C中没有明显现象,说明C不反应,B中含有酸导致其反应速率加快,所以得出的结论为:在酸性条件下,SO2与I-反应速率更快,且SO2与稀硫酸不反应;
③实验表明,SO2的歧化反应速率D>A,反应ii比反应i快,D中由反应ii产生的H+使反应i加快;
(5)电解时,CO2在b电极上得到电子和H+反应生成乙烯和水,电极反应为:2CO2 + 12H+ + 12e-=C2H4 + 4H2O。