题目内容

【题目】近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下:

(1)反应2H2SO4(l)=2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g) ΔH1=+551 kJ·mol1

反应S(s)+O2(g)=SO2(g) ΔH3=297 kJ·mol1

反应的热化学方程式:________________

(2)对反应,在某一投料比时,两种压强下,H2SO4在平衡体系中物质的量分数随温度的变化关系如图所示:

p2_______p 1(”)

(3)I可以作为水溶液中SO2歧化反应的催化剂,可能的催化过程如下。将ii补充完整。

i.SO2+4I+4H+=S↓+2I2+2H2O

ii.I2+2H2O+_________=_________+_______+2 I

(4)探究iii反应速率与SO2歧化反应速率的关系,实验如下:分别将18 mL SO2饱和溶液加入到 2 mL下列试剂中,密闭放置观察现象。(已知:I2易溶解在KI溶液中)

序号

A

B

C

D

试剂组成

0.4 mol·L1 KI

a mol·L1 KI0.2 mol·L1 H2SO4

0.2 mol·L1 H2SO4

0.2 mol·L1 KI 0.0002 mol I2

实验现象

溶液变黄,一段时间后出现浑浊

溶液变黄,出现浑浊较A

无明显现象

溶液由棕褐色很快褪色,变成黄色,出现浑浊较A

①BA的对比实验,则a=__________

比较ABC,可得出的结论是______________________

实验表明,SO2的歧化反应速率DA,结合iii反应速率解释原因:________________

(5)据文献报道,二氧化碳可以在酸性水溶液中用惰性电极电解制得乙烯,其原理如图所示。则b电极上的电极反应式为__________________

【答案】3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4 (l)+S(s) ΔH2=254 kJ·mol1 > SO2 SO42 4H+ 0.4 ISO2歧化反应的催化剂,H+单独存在时不具有催化作用,但H+可以加快歧化反应速率 反应iii快;D中由反应ii产生的H+使反应i加快 2CO2 + 12H+ + 12e=C2H4 + 4H2O

【解析】

(1)根据该盖斯定律书写正确的热化学方程式,并计算反应热;

(2)相同温度下,增大压强,平衡正向移动;

(3)化学反应中的催化剂在第一个反应中作反应物,在第二个反应中作生成物,总方程式为:3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4 (l)+S(s),催化过程中发生反应iSO2+4I+4H+=S↓+2I2+2H2O,说明I-H+i中作反应物,在ii中作生成物,同时ii中还生成H2SO4 ,根据原子守恒可知,反应物中还含有SO2

(4) ①BA的对比实验,所用的c(KI)相等;

比较ABCA中只含有KIB中含有KIH2SO4C中只含有H2SO4,反应快慢顺序是B>A>C,且C中没有明显现象,说明不反应;

实验表明,SO2的歧化反应速率D>A,反应ii比反应i快;

(5)太阳能电池为电源,电解强酸性的CO2水溶液得到乙烯,乙烯在银基声称,由图可知,a电极上电解水生成O2H+b电极上CO2得到电子和H+反应生成乙烯和水。

(1)根据盖斯定律可知:-(反应Ⅰ+反应Ⅲ)可得3SO2(g)+ 2H2O(g)= S(s)+2H2SO4(l) ΔH2=254 kJ·mol1

(2) 相同温度下,增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,即向正向移动,导致硫酸在体系中的物质的量分数增大,由图可知,相同温度下,达到平衡时硫酸的含量P1<P2,说明压强P2>P1

(3) 化学反应中的催化剂在第一个反应中作反应物,在第二个反应中作生成物,总方程式为:3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4 (l)+S(s),催化过程中发生反应iSO2+4I+4H+=S↓+2I2+2H2O,说明I-H+i中作反应物,在ii中作生成物,同时ii中还生成H2SO4,根据原子守恒可知,反应物中还含有SO2,因此ii中的反应为:I2+2H2O+ SO2=4H++SO42-+2 I

(4) ①BA的对比实验,所用的c(KI)相等,否则无法得出正确的结论,因此a=0.4

比较ABCA中只含有KIB中含有KIH2SO4C中只含有H2SO4,反应快慢顺序是B>A>C,且C中没有明显现象,说明C不反应,B中含有酸导致其反应速率加快,所以得出的结论为:在酸性条件下,SO2I-反应速率更快,且SO2与稀硫酸不反应;

实验表明,SO2的歧化反应速率D>A,反应ii比反应i快,D中由反应ii产生的H+使反应i加快;

(5)电解时,CO2b电极上得到电子和H+反应生成乙烯和水,电极反应为:2CO2 + 12H+ + 12e=C2H4 + 4H2O

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