Question

已知：①
②
③ B为1，4－丁二醇，M是一种聚酯
（1）反应类型：①            ；  E的分子式：             。
（2）结构简式：A                    ； M                       。
（3）B生成C的化学方程式                                              。
（4）检验C是否完全转化为G，所用试剂为                    。
（5）符合以下条件E的同分异构体结构简式                 。
a．有苯环；b．核磁共振氢谱有4个吸收峰；c．能发生水解反应；d．能发生银镜反应

Answer 1

（16分）
（1）加成反应  （2分）        C₈H₈O₂  （2分）
（2）A：HOCH₂—C≡C—CH₂OH（2分）  M：（2分）  
（3）（3分）
（4）银氨溶液（或新制的Cu(OH)₂）   （2分）
（5）      （3分）

试题分析：（1）根据合成路线、已知反应及B的名称、M是聚酯等信息，采用顺推结合逆推的方法综合推断，A的结构简式为HO—CH₂—C≡C—CH₂—OH，即1分子乙炔与2分子甲醛发生类似反应①的加成反应；1分子A与2分子H₂在镍催化加热时发生加成反应，生成HO—CH₂—CH₂—CH₂—CH₂—OH或1，4—丁二醇；1分子1，4—丁二醇与1分子O₂在铜催化下发生氧化反应，生成1分子1，4—丁二醛或C和2分子H₂O；已知反应②属于醛基与被醛基活化的醛基邻碳上的C—H键之间发生加成反应，C的结构简式为OHC—CH₂—CH₂—CHO，则2分子C在OH^—条件下发生加成反应，生成对称的六元环状物或D中含有2个醛基、2个醇羟基，且醇羟基连在环上的碳原子与醛基连在环上的碳原子相邻；D中环上醇羟基在一定条件下可以发生消去反应，则1分子D失去2分子水，生成1分子E，数一数化合物E的结构简式中含有的C、H、O原子个数，可得其分子式为C₈H₈O₂；（2）C的结构简式为OHC—CH₂—CH₂—CHO或1，4—丁二醛，1分子C与1分子O₂在催化剂作用下，发生氧化反应，生成1，4—丁二酸，则G的结构简式为HOOC—CH₂—CH₂—COOH；nmol1，4—丁二酸与nmol1，4—丁二醇在催化剂作用下发生缩聚反应，生成1mol聚1，4—丁二酸1,4—丁二酯和(2n—1)molH₂O；（3）略；（4）C、G的结构简式分别为OHC—CH₂—CH₂—CHO、HOOC—CH₂—CH₂—COOH，检验检验C是否完全转化为G的关键是是否存在醛基，由于醛基能被新制银氨溶液或Cu(OH)₂悬浊液氧化，分别出现银镜或砖红色沉淀，则检验试剂为新制银氨溶液或Cu(OH)₂悬浊液；（5）E的分子式为C₈H₈O₂，依题意可知其同分异构体含有1个苯环、1个醛基、一个酯基，且结构对称，则苯环上位于对称位置的两个取代基为HCOO—、—CH₃，由此可得其结构简式。