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【题目】据报道,我国化学研究人员用Ni(NO3)2Tb(CH3COO)3等合成了一个镍的一维链状配位聚合物(如图),对镍配合物在磁性、电化学性质等方面的研究提出了理论指导。

请回答下列问题:

(1)基态Ni原子的价电子轨道表达式为____________Ni在元素周期表中处于第____________纵行。

(2)CNO三种元素中电负性最大的是____(填元素符号)C在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是_____________

(3)Ni(NO3)2中阴离子的空间构型是______,写出与该阴离子互为等电子体的一种分子的化学式:________

(4)一维链状配位聚合物中,碳原子的杂化形式为________________________

(5)已知: CH3COOH的沸点为117.9℃ HCOOCH3的沸点为32℃CH3COOH的沸点高于 HCOOCH3的主要原因是______

(6)已知:氧化镍的晶胞结构如图所示。

NA为阿伏加德罗常数的值,晶体密度为ρg·cm3,则该晶胞中最近的O2之间的距离为____pm(用含ρNA的代数式表示)

某缺陷氧化镍的组成为 Ni0.97O,其中Ni元素只有+2+3两种价态,两种价态的镍离子数目之比为___

【答案】 10 O C4个价电子且半径较小,难以通过得到或失去电子达到稳定结构 平面三角形 SO3(BF3)(合理即可) sp2sp3 CH3COOH分子间存在氢键,而HCOOCH3分子之间没有氢键 91:6

【解析】

(1)Ni的原子序数为28,根据构造原理写其价电子轨道表达式;

(2)同周期元素从左至右,电负性依次增强;根据碳原子的原子结构特点分析其成键特点;

(3)根据价层电子对互斥理论分析离子构型;互为等电子体的分子或离子的价电子总数和原子总数均相等;

(4)根据杂化轨道理论分析碳原子的杂化方式;

(5)根据氢键对物质性质的影响分析;

(6)①根据均摊法,确定晶胞中离子个数,进而计算晶胞的质量,再计算晶胞的边长,再根据几何关系计算最近的O2之间的距离;

②根据守恒思想和化合价代数和为0计算。

(1)Ni的原子序数为28,在元素周期表中处于第10纵行,根据构造原理可写出其价电子轨道表达式为,故答案为:10

(2)同周期元素从左至右,电负性依次增强,则CNO三种元素中电负性最大的是O元素,由于C4个价电子且半径较小,难以通过得到或失去电子达到稳定结构,所以C在形成化合物时,其键型以共价键为主,故答案为:OC4个价电子且半径较小,难以通过得到或失去电子达到稳定结构;

(3)Ni(NO3)2的阴离子为NO3-,中心原子N原子的σ键电子对数为3,孤电子对数= ,则N原子的价层电子对数为3N原子采取sp2杂化,则其空间构型是平面三角形;SO3(BF3)与其互为等电子体,它们的价电子总数和原子总数均相等,故答案为:平面三角形;SO3(BF3)(合理即可);

(4)由一维链状配位聚合物的结构可知,其碳原子的σ键电子对数为分别为34,没有孤电子对,则碳原子的价层电子对数分别为34,则碳原子的杂化形式为sp2sp3,故答案为:sp2sp3

(5)CH3COOH中存在O-H键,因此分子之间可形成氢键,而HCOOCH3分子不具备形成氢键的条件,分子之间没有氢键,因此CH3COOH的沸点较高,故答案为:CH3COOH分子间存在氢键,而HCOOCH3分子之间没有氢键;

(6)①根据均摊法可知,晶胞中O2-的个数为Ni2+的个数为,则晶胞的质量为,则晶胞的边长为,则该晶胞中最近的O2之间的距离为pm,故答案为:

②设Ni2+Ni3+的个数分别为xy,则可得方程组,x+y=0.972x+3y=2x=0.91y=0.06,则Ni2+Ni3+的个数之比为0.91:0.06=91:6,故答案为:91:6

练习册系列答案
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(实验Ⅰ)制备BCl3并验证产物CO

(1)该实验装置中合理的连接顺序为G→___________________→F→D→I。其中装置E的作用是___________________________

(2)装置J中反应的化学方程式为____________________________________

(实验Ⅱ)产品中氯含量的测定

①准确称取少许m克产品,置于蒸馏水中完全水解,并配成100mL溶液。

②取10.00mL溶液于锥形瓶中

③加入V1mL浓度为C1 mol/LAgNO3溶液使氯离子完全沉淀;向其中加入少许硝基苯用力摇动。

④以硝酸铁为指示剂,用C2 mol/L KSCN标准溶液滴定过量的AgNO3溶液。发生反应:Ag+ +SCN- =AgSCN↓

⑤重复步骤②~④二次,达到滴定终点时用去KSCN溶液的平均体积为V2 mL

已知: Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)

(3)步骤④中达到滴定终点的现象为__________________

(4)实验过程中加入硝基苯的目的是___________________

(5)产品中氯元素的质量分数为_________________%

(6)下列操作,可能引起测得产品中氯含量偏高是__________

A.步骤③中未加硝基苯

B.步骤①中配制100mL溶液时,定容时俯视刻度线

C.KSCN溶液滴定剩余AgNO3溶液时,滴定前有气泡,滴定后无气泡

D.滴定剩余AgNO3溶液时,KSCN溶液滴到锥形瓶外面一滴

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