Question

3．莳萝脑是一种抗肝病药剂，其合成路线如下：

（1）写出化合物B中含氧官能团的名称：醛基和醚键．
（2）试剂X是一溴代烃，其结构简式为BrCH₂CH=CH₂；在上述七步反应中，属于消去反应的是⑥（填序号）．
（3）写出反应⑤的化学方程式：．
（4）C的一种同分异构体满足下列条件：Ⅰ．有5种化学环境不同的氢原子且苯环上的一溴代物只有两种；
Ⅱ．既能发生银镜反应又能与NaHCO₃溶液反应放出CO₂．写出该同分异构体的一种结构简式：．
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）．合成路线流程图示例如下：CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{浓硫酸，△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 （1）由B的结构简式可知，含有的含氧官能团有：醛基、醚键；
（2）试剂X是一溴代烃，对比A、B的结构可知，A中酚羟基中H原子为-CH₂CH=CH₂取代生成B；对比转化关系中物质的结构判断反应类型；
（3）对比E、F的结构可知，E中酚羟基中H原子为-CH₂CH₂Cl取代生成F，同时生成HCl，HCl又与氢氧化钠反应生成NaCl与水；
（4）C的一种同分异构体满足下列条件：既能发生银镜反应又能与NaHCO₃溶液反应放出CO₂，含有-CHO、-COOH；有5种化学环境不同的氢原子且苯环上的一溴代物只有两种，可以是2个不同的取代基处于对位；
（5）苯酚与氢气发生加成反应生成环己醇，环己醇在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成环己烯，环己烯与溴发生加成反应生成，由转化关系中反应①、③可知，与苯酚发生反应生成，再结合转化关系中反应⑥，在叔丁醇钾条件下发生消去反应得到．

解答 解：（1）由B的结构简式可知，含有的含氧官能团有：醛基、醚键，故答案为：醛基；醚键；
（2）试剂X是一溴代烃，对比A、B的结构可知，A中酚羟基中H原子为-CH₂CH=CH₂取代生成B，可知试剂X为BrCH₂CH=CH₂，对比转化关系中物质的结构，可知反应只有反应⑥中脱下1分子HCl，同时形成碳碳双键，属于消去反应，
故答案为：BrCH₂CH=CH₂；⑥；
（3）对比E、F的结构可知，E中酚羟基中H原子为-CH₂CH₂Cl取代生成F，同时生成HCl，HCl又与氢氧化钠反应生成NaCl与水，反应方程式为：，
故答案为：；
（4）C的一种同分异构体满足下列条件：既能发生银镜反应又能与NaHCO₃溶液反应放出CO₂，含有-CHO、-COOH；有5种化学环境不同的氢原子且苯环上的一溴代物只有两种，可以是2个不同的取代基处于对位，符合条件的同分异构体为：，
故答案为：；
（5）苯酚与氢气发生加成反应生成环己醇，环己醇在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成环己烯，环己烯与溴发生加成反应生成，由转化关系中反应①、③可知，与苯酚发生反应生成，再结合转化关系中反应⑥，在叔丁醇钾条件下发生消去反应得到，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成、官能团结构、有机反应类型、限制条件同分异构体的书写、合成路线的设计等，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，较好的考查学生阅读获取信息能力、知识迁移应用，是高考热点题型、难度中等．