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【题目】铁及其化合物在工农业生产中有重要的作用。

(1)已知:C(s)+O2(g)=CO2(g) △H1=-393.5kJ/mol

②C(s)+CO2(g)=2CO(g) △H2=+172.5kJ/mol

③4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(g) △H3=-1651.0kJ/mol

CO还原氧化铁的热化学方程式为_______________________

(2)高炉炼铁产生的高炉气中含有CO、H2、CO2等气体,利用CO和H2在催化剂作用下合成甲醇,是减少污染、节约能源的一种新举措,反应原理如下:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) △H 。在体积不同的两个恒容密闭容器中分别充入1molCO和2moL H2,测得平衡混合物中CH3OH的体积分数在不同压强下随温度的变化如下图。

①在上图A、B、C三点中,选填下表物理且对应最大的点。

反应速率

平衡常数K

平衡转化率a

_________

_________

_________

②在300℃时,向C点平衡体系中再充入0.25molCO、0.5molH2和0.25mol的CH3OH,该反应向_________方向进行(城“正反应”、‘逆反应”或“不移动”)。

③一定温度下,CO的转化率与起始投料比[n(H2)/n(CO)]的变化关系如图所示,测得D点氢气的转化率为40%,则x=_____________

(3)三氯化铁是一种重要的化合物,可以用来腐蚀电路板。某腐蚀废液中含有0.5mol·L-1Fe3+和0.26mol·L-1的Cu2+,欲使Fe3+完全沉淀[ c(Fe3+)≤4×l0-19]而Cu2+不沉淀,则需控制溶液pH的范围为_________。[KspCu(OH)2=2.6×l0-19;KspFe(OH)3=4×l0-38

(4)高铁酸钾(K2FeO4)是一种新型、高效、多功能绿色水处理剂,工业上通过电解浓NaOH 溶液可制备Na2FeO4,然后转化为K2FeO4,电解原理如下图所示。

则A溶液中溶质的成分为___________________(填化学式);阳极的电极反应式为_____________

【答案】 Fe2O3(s)+3CO(g)== 2Fe(s)+3CO2(g)△H=-23.5 kJmol-1 C AB A 正反应 3 3 ≤ pH ≤ 5 NaOH Fe- 6e- + 8OH- = FeO42- + 4H2O

【解析】(1)已知:C(s)+O2(g)=CO2(g) H1=-393.5kJ/molC(s)+CO2(g)=2CO(g) H2=+172.5kJ/mol 4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(g) H3=-1651.0kJ/mol,根据盖斯定律由× -× -×可得Fe2O3(s)+3CO(g)== 2Fe(s)+3CO2(g),则H=(-393.5kJ/mol)× -(+172.5kJ/mol)× -(-1651.0kJ/mol)×=-23.5 kJmol-1 ,故

CO还原氧化铁的热化学方程式为Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)H=-23.5 kJmol-1

(2)由图可知,升高温度,CH3OH的体积分数减小,平衡逆向移动,则该反应的H0300时,增大压强,平衡正向移动,CH3OH的体积分数增大,所以p1p2,温度越高反应速率越快,反应速率最高的为C点,温度升高平衡逆向移动,则化学平衡常数减小,则AB点平衡常数相等且大于C点;温度高反应物的转化率降低,压强增大反应物的转化率升高,则A点为低温高压,故A点转化率最高;

CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)

起始时(mol)1 2 0

变化(mol) 0.5 1 0.5

平衡(mol) 0.5 1 0.5

现在300时,向C点平衡体系中再充入0.25molCO0.5molH20.25molCH3OH,相当于恒容条件下将两个平衡状态相加,平衡向体积减小的方向进行,即正向进行;

D点时H2的转化率为40%CO的转化率为60%,设起始时H2amol,变化量为0.4amolCO超始量为bmol,变化量为0.6bmol,则0.4amol0.6bmol=2:1,则a:b=3:1,则x=[n(H2)/n(CO)]=a:b=3:1=3

(3)根据KspFe(OH)3=4×l0-38,当Fe3+完全沉淀[ c(Fe3+)≤4×l0-5]c(OH-)==10-11mol/L,此时溶液pH=3,当Cu2+开始沉淀时,根据KspCu(OH)2=2.6×l0-19c(OH-)==10-9mol/L,此时溶液pH=5,则需控制溶液pH的范围为3 ≤ pH ≤ 5

(4)电解池的左侧连接电源负极为阴极,电解池工作时阴极发生还原反应,溶液中的H+(来源于水的电离)生成H2,促进水的电离产物大量OH-OH-不能透过阳离子交换膜进入阳极室,则A流出的溶液为NaOH;阳极发生氧化反应,Fe失电子在碱性条件下被氧化为FeO42-,电极反应式为Fe- 6e- + 8OH- = FeO42- + 4H2O

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