Question

20．Ⅰ．已知常温下，在NaHSO₄溶液中，c（H₂SO₃）＜c（SO₃^2-），且H₂SO₃的电离平衡常数为K₁=1.5×10^-2，K₂=1.1×10^-2；氨水的电离平衡常数为1.8×10^-5；回答下列问题：
（1）NH₄Cl溶液中离子浓度由大到小的次序为c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
（2）等物质的量浓度的下列五种溶液：①NH₃•H₂O②（NH₄）₂SO₃③KHSO₃④K₂SO₃⑤H₂SO₃溶液中水的电离程度由大到小的排列顺序为②④③①⑤（填序号）．
（3）NaHSO₃可以将碘盐中的KIO₃还原为碘单质，试写出此反应的离子方程式5HSO₃^-+2IO₃^-=I₂+5SO₄^2-+3H⁺+H₂O．

Answer 1

分析 （1）氯化铵溶液中，铵根离子部分水解，溶液显示酸性，c（H⁺）＞c（OH^-），再结合电荷守恒判断各离子浓度大小；
（2）酸溶液和碱溶液抑制了水的电离，能够水解的盐溶液促进了水的电离，结合亚硫酸和一水合氨的电离平衡常数进行判断；
（3）NaHSO₃被氧化为SO₄^2-，同时KIO₃被还原为碘离子．

解答 解：（1）氯化铵溶液中铵根离子部分水解：NH₄⁺+H₂O?NH₃•H₂O+H⁺，则：c（H⁺）＞c（OH^-）、c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），溶液中离子浓度由大到小顺序为：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），
故答案为：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（2）等物质的量浓度的下列五种溶液：①NH₃•H₂O②（NH₄）₂SO₃③KHSO₃④K₂SO₃⑤H₂SO₃溶液：①和⑤都抑制了水的电离，其中⑤亚硫酸的电离平衡常数大于大于①氨水，则⑤中水的电离程度小于①；③中亚硫酸氢根离子的电离程度大于其水解程度，溶液稀释弱酸性，抑制了水的电离；②中亚硫酸根离子、铵根离子促进了水的电离；④中亚硫酸根离子促进了水的电离，其中②对水的电离程度大于④，所以五种溶液水的电离程度由大到小的排列顺序为：②④③①⑤，
故答案为：②④③①⑤；
（3）NaHSO₃被氧化为SO₄^2-，同时KIO₃被还原为碘离子，其反应的离子方程式为：5HSO₃^-+2IO₃^-=I₂+5SO₄^2-+3H⁺+H₂O；
故答案为：5HSO₃^-+2IO₃^-=I₂+5SO₄^2-+3H⁺+H₂O．

点评 本题考查了离子浓度大小比较、离子方程式书写，题目难度中等，明确盐的水解及其影响为解答关键，注意掌握离子方程式的书写原则，试题培养了学生的分析能力及化学计算能力．