题目内容
【题目】25℃时，往水中不断加入NaHC2O4固体，部分微粒浓度随加入的c(HC2O4-)的变化趋势如图所示。下列说法正确的是( )
A.当c(HC2O4-)=0.1 mol/L时，c(H+)＞c(C2O42-)-c(H2C2O4)
B.当c(HC2O4-)＞a mol/L时，c(H+)＜c(H2C2O4)，HC2O4-的水解程度大于电离程度
C.HC2O4-
C2O42-+H+，Ka(HC2O4-)=a
D.将0.08 mol/LH2C2O4溶液与等浓度NaOH溶液等体积混合后(忽略体积变化)，c(Na+)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(H2C2O4)＞c(H+)＞c(OH-)
【答案】A
【解析】
A．根据NaHC2O4溶液中的物料守恒得c(Na+)=c(C2O42-)+c(H2C2O4)+c(HC2O4-)；根据电荷守恒可得：c(H+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)，二者结合，整理可得：c(H2C2O4)+ c(H+)=c(C2O42-)+c(OH-)，则c(H+)=c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4)，所以c(H+)＞c(C2O42-)-c(H2C2O4)，A正确；
B．当c(HC2O4-)＞a mol/L时，c(H+)＜c(H2C2O4)，根据图象可知，当c(HC2O4-)＞a mol/L时c(C2O42-)＞c(H2C2O4)，HC2O4-的水解程度小于电离程度，B错误；
C．Ka(HC2O4-)=a时，c(H+)=c(H2C2O4)，由于HC2O4-的电离程度较小，则c(HC2O4-)≈a mol/L，Ka(HC2O4-)=
，草酸的电离平衡常数Ka(H2C2O4)=
c(HC2O4-)≈a，草酸的第二步电离小于第一步电离，则Ka(HC2O4-)＜a，C错误；
D．将0.08 mol/LH2C2O4溶液与等浓度NaOH溶液等体积混合后(忽略体积变化)，反应后溶质为0.04 mol/L的NaHC2O4溶液，根据图象可知c(C2O42-)＞c(H+)＞c(H2C2O4)，HC2O4-电离及水解程度都是微弱的，主要是以HC2O4-的形式存在，所以溶液中离子浓度关系正确的为：c(Na+)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(H+)＞c(H2C2O4)＞c(OH-)，D错误；
故合理选项是A。
